【題目】冰晶石又名六氟鋁酸鈉(Na3A1F6)白色固體,微溶于水,常用作電解鋁工業(yè)的助熔劑。工業(yè)上用螢石(主要成分是CaF2)、濃硫酸、氫氧化鋁和碳酸鈉溶液通過濕法制備冰晶石,某化學實驗小組模擬工業(yè)上制取Na2AlF6的裝置圖如下(該裝置均由聚四氟乙烯儀器組裝而成)。

已知:CaF2+H2SO4CaSO4+2HF↑

(1)實驗儀器不能使用玻璃儀器的原因是_____________(用化學方程式表示)。

(2)裝置III的作用為______________________

(3)在實驗過程中,裝置II中有CO2氣體逸出,同時觀察到有白色固體析出,請寫出該反應的離子反應方程式:__________________

(4)在實驗過程中,先向裝置II中通入HF氣體,然后再滴加Na2CO3溶液,而不是先將Na2CO3和A1(OH)3混合后再通入HF氣體,其原因是_______________。 .

(5)裝置II反應后的混合液經(jīng)過過濾可得到Na3A1F6晶體,在過濾操作中確定沉淀已經(jīng)洗滌干凈的方法是_____________________。

(6)在電解制鋁的工業(yè)生產(chǎn)中,陽極的電極反應式為_____________。

(7)螢石中含有少量的Fe2O3雜質(zhì),可用于裝置I反應后的溶液來測定氟化鈣的含量。具體操作如下:取8.0 g螢石加入裝置I中,完全反應后,將混合液加稀釋,然后加入足量的KI固體,再以淀粉為指示劑,用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3標準溶液滴定,當出現(xiàn)_________現(xiàn)象時,到達滴定終點,消耗Na2S2O3標準溶液40.00mL,則螢石中氟化鈣的百分含量為______________。(已知:I2+2S2O32-==S4O62-+2I-)

【答案】 4HF + SiO2==SiF4+2H2O 作為安全瓶,防止倒吸 2Al(OH)2 + 12HF+6Na++3CO32-==2Na3AlF4↓+3CO2↑+9H2O 碳酸鈉溶液呈堿性,Na2CO3會首先與HF反應,不利于Al(OH)3的溶解 取最后一次洗滌液少許于試管中,向其中滴加BaCl2溶液,若無白色沉淀生成,說明沉淀已洗滌干凈 2O2--4e-==O2 溶液藍色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復 96%

【解析】本題分析:本題主要考查對于制取Na2AlF6實驗的評價。

(1)氫氟酸與玻璃成分二氧化硅反應而腐蝕玻璃:4HF + SiO2==SiF4+2H2O。

(2)裝置III的作用是防止倒吸。

(3)該白色固體是微溶于水的六氟鋁酸鈉,該反應的離子反應方程式:2Al(OH)2 + 12HF+6Na++3CO32-==2Na3AlF4↓+3CO2↑+9H2O。

(4)其原因是Na2CO3會首先與HF反應,不利于Al(OH)3的溶解。

(5)沉淀吸附Na+、CO32-等離子,可以檢驗CO32-,在過濾操作中確定沉淀已經(jīng)洗滌干凈的方法是取最后一次洗滌液少許于試管中,向其中滴加BaCl2溶液,若無白色沉淀生成,說明沉淀已洗滌干凈。

(6)在電解制鋁的工業(yè)生產(chǎn)中,陽極的電極反應式為2O2--4e-==O2↑。

(7) Fe2O3溶解產(chǎn)生的Fe3+將KI氧化為I2,I2遇淀粉變藍,當出現(xiàn)溶液藍色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復現(xiàn)象時,到達滴定終點。Fe2O32Fe3+I22S2O32-,n(Fe2O3)= 0.5n(Na2S2O3)=0.50.1000 mol/L×0.040L=0.0040mol,m(Fe2O3)= 0.0020mol×160g/mol=0.32g,則螢石中氟化鈣的百分含量為1-0.32/8.0=96%。

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2)寫出用惰性電極電解飽和食鹽水的總電解離子方程式:_________________

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該反應的平衡常數(shù)表達式為____________。

若容器容積不變,下列措施可增加甲醇產(chǎn)率的是___________。

A.升高溫度 B.將CH3OH(g)從體系中分離

C.充入He,使體系總壓強增大 D.再充入1 mol CO3 mol H2

(2)已知:① CO(g)2H2(g) CH3OH(g) △H1 =-90.7 kJ·mol1

2CH3OH(g) CH3OCH3(g)H2O(g) △H2 =-23.5 kJ·mol1

CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g) △H3 =-41.2 kJ·mol1

3CO(g)3H2(g) CH3OCH3(g)CO2(g) △H _______kJ·mol1

(3)甲醇也是新能源電池的燃料,但它對水質(zhì)會造成一定的污染。有一種電化學法可消除這種污染。其原理是: 2滴甲醇,1mL 1.0mol·L—1硫酸,4mL 0.1mol·L—1硫酸鈷 (CoSO4)混合溶液,插上兩根惰性電極,通電,將Co2+氧化成Co3+,然后以Co3+做氧化劑把水中的甲醇氧化成CO2而凈化。實驗室用圖裝置模擬上述過程:

檢驗電解時產(chǎn)生的CO2氣體,井穴板穴孔內(nèi)應盛放___________溶液。

寫出凈化甲醇的離子方程式______________________。

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