【題目】氧化鉻綠(Cr2O3)的性質(zhì)獨特,在冶金、顏料等領(lǐng)域有著不可替代的地位。一種利用淀粉水熱還原鉻酸鈉(Na2CrO4)制備氧化鉻綠的工藝流程如下:
已知:①向含少量 Na2 CO3的鉻酸鈉堿性溶液中通入CO 2可制得不同碳化率的鉻酸鈉碳化母液;
②“還原”反應(yīng)劇烈放熱,可制得 Cr(OH) 3 漿料。
(1)鉻酸鈉(Na2CrO4)中鉻元素的價態(tài)是________,該工藝中“還原”反應(yīng)最初使用的是蔗糖或甲醛,請寫出甲醛的電子式:________________,后來改用價格低廉的淀粉。請寫出甲醛(HCHO)與鉻酸鈉(Na2CrO4)溶液反應(yīng)的離子方程式___________________________ 。
(2)將混合均勻的料液加入反應(yīng)釜,密閉攪拌,恒溫發(fā)生“還原”反應(yīng),下列有關(guān)說法錯誤的是____________(填標(biāo)號)。
A.該反應(yīng)一定無需加熱即可進行 B.必要時可使用冷卻水進行溫度控制
C.鉻酸鈉可適當(dāng)過量,使淀粉充分反應(yīng) D.應(yīng)建造廢水回收池,回收含鉻廢水
(3)測得反應(yīng)完成后在不同恒溫溫度、不同碳化率下 Cr(Ⅵ)還原率如下圖。實際生產(chǎn)過程中 Cr(Ⅵ)還原率可高達 99.5%以上,“還原”階段采用的最佳反應(yīng)條件為________________。
(4)濾液中所含溶質(zhì)為_________________。該水熱法制備氧化鉻綠工藝的優(yōu)點有________________ 、___(請寫出兩條)。
(5)重鉻酸鈉(Na2Cr2O7·H2O)與硫酸銨熱分解法也是一種生產(chǎn)氧化鉻綠的方法,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氣體對環(huán)境無害,其化學(xué)反應(yīng)方程式為______________________________ 。
【答案】+6 4CrO42-+3HCHO+4H2O= 4Cr(OH)3↓+3CO32-+2OH- AC 碳化率40%、恒溫240℃ Na2CO3(或NaHCO3或Na2CO3、NaHCO3) 工藝清潔 原料價格低廉 Na2Cr2O7·H2O+(NH4)2SO4Cr2O3+N2↑+Na2SO4+5H2O。
【解析】
(1)鉻酸鈉(Na2CrO4)中,Na元素的化合價為+1價,O元素的化合價為-2價,則鉻元素的化合價為+6價;HCHO中,H原子最外層1個電子,C原子最外層4個電子,O原子最外層6個電子,其電子式:,HCHO中碳元素化合價為0價,該反應(yīng)在堿性環(huán)境下進行,最終生成物有碳酸鈉和Cr(OH)3,根據(jù)化合價升降守恒、電荷守恒以及原子守恒可寫出反應(yīng)方程式;
(2)A.該反應(yīng)雖然為放熱反應(yīng),但不一定全過程都不需要加熱;
B.因該反應(yīng)放熱劇烈,若溫度過高,Cr(OH)3可能會發(fā)生分解;
C.應(yīng)使淀粉適當(dāng)過量,使鉻酸鈉充分反應(yīng);
D.鉻為重金屬元素,直接排放至環(huán)境中會污染水資源;
(3)由圖可知,在碳化率為40%時,還原率較高,在溫度為240℃時,還原率達到接近100%,再升高溫度對于還原率的影響不大;
(4)由上述分析可知,濾液中所含溶質(zhì)為:Na2CO3(或NaHCO3或Na2CO3、NaHCO3);水熱法制備工藝的優(yōu)點有:工藝清潔、原料價格低廉、設(shè)備要求低、副產(chǎn)物碳酸鹽可用于鉻酸鈉碳化母液的制備、無廢氣廢渣排放、廢水可回收利用、流程短等;
(5)重鉻酸鈉具有強氧化性,硫酸銨具有還原性,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氣體對環(huán)境無害,故N元素轉(zhuǎn)化為N2,二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Cr2O3、N2、Na2SO4、H2O,根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子守恒和原子守恒寫出反應(yīng)方程式式。
(1)鉻酸鈉(Na2CrO4)中,Na元素的化合價為+1價,O元素的化合價為-2價,則鉻元素的化合價為+6價,甲醛的結(jié)構(gòu)式為,其電子式:,HCHO中碳元素化合價為0價,該反應(yīng)在堿性環(huán)境下進行,最終生成物有碳酸鈉和Cr(OH)3,根據(jù)化合價升降守恒、電荷守恒以及原子守恒可知其反應(yīng)的離子方程式為:4CrO42-+3HCHO+4H2O= 4Cr(OH)3↓+3CO32-+2OH-,故答案為:+6;;4CrO42-+3HCHO+4H2O= 4Cr(OH)3↓+3CO32-+2OH-;
(2)A.該反應(yīng)雖然為放熱反應(yīng),但不一定全過程都不需要加熱,如燃燒反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)開始需要加熱,A錯誤;
B.因該反應(yīng)放熱劇烈,若溫度過高,Cr(OH)3可能會發(fā)生分解,會影響最終產(chǎn)品質(zhì)量,因此可在必要時可使用冷卻水進行溫度控制,B正確;
C.為保證原料的充分利用,應(yīng)使淀粉適當(dāng)過量,使鉻酸鈉充分反應(yīng),C錯誤;
D.鉻為重金屬元素,直接排放至環(huán)境中會污染水資源,因此應(yīng)建造廢水回收池,回收含鉻廢水,D正確;
故答案為:AC;
(3)由圖可知,在碳化率為40%時,還原率較高,在溫度為240℃時,還原率達到接近100%,再升高溫度對于還原率的影響不大,所以最佳反應(yīng)條件是碳化率40%、恒溫240℃,故答案為:碳化率40%、恒溫240℃;
(4)由上述分析可知,濾液中所含溶質(zhì)為:Na2CO3(或NaHCO3或Na2CO3、NaHCO3);水熱法制備工藝的優(yōu)點有:工藝清潔、原料價格低廉、設(shè)備要求低、副產(chǎn)物碳酸鹽可用于鉻酸鈉碳化母液的制備、無廢氣廢渣排放、廢水可回收利用、流程短等,故答案為:Na2CO3(或NaHCO3或Na2CO3、NaHCO3);工藝清潔、原料價格低廉、設(shè)備要求低、副產(chǎn)物碳酸鹽可用于鉻酸鈉碳化母液的制備、無廢氣廢渣排放、廢水可回收利用、流程短等(任寫兩條);
(5)重鉻酸鈉具有強氧化性,硫酸銨具有還原性,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氣體對環(huán)境無害,故N元素轉(zhuǎn)化為N2,二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Cr2O3、N2、Na2SO4、H2O,根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子守恒和原子守恒可知該反應(yīng)方程式為:Na2Cr2O7·
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【題目】一種特殊的熱激活電池示意圖如下。該電池總反應(yīng)為:PbSO4(s)+2LiCl+Ca(s)= CaCl2(s)+ Li2SO4+Pb(s) ,下列說法不正確的是
A. Ca電極發(fā)生氧化反應(yīng)
B. 負極的電極反應(yīng):Ca(s)+2Cl﹣﹣2e﹣= CaCl2(s)
C. 可用 LiCl 和 KCl 水溶液代替無水 LiCl﹣KCl
D. 當(dāng)無水LiCl﹣KCl混合物受熱熔融后電池才能工作
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【題目】(12分)電爐加熱時用純O2氧化管內(nèi)樣品,根據(jù)產(chǎn)物的質(zhì)量確定有機物的組成.下列裝置是用燃燒法確定有機物分子式常用的裝置.
(1)產(chǎn)生的O2按從左到右的流向,所選裝置各導(dǎo)管的正確連接順序是
(2)C裝置中濃硫酸的作用是 .
(3)D裝置中MnO2的作用是 .
(4)燃燒管中CuO的作用是 .
(5)若實驗中所取樣品只含C、H、O三種元素中的兩種或三種,準確稱取0.92g樣品,經(jīng)充分反應(yīng)后,A管質(zhì)量增加1.76g,B管質(zhì)量增加1.08g,則該樣品的實驗式為 .
(6)用質(zhì)譜儀測定其相對分子質(zhì)量,得如圖二所示的質(zhì)譜圖,則該有機物的相對分子質(zhì)量為 .
(7)能否根據(jù)A的實驗式確定A的分子式 (填“能”或“不能”),若能,則A的分子式是 (若不能,則此空不填).
(8)該物質(zhì)的核磁共振氫譜如圖三所示,則其結(jié)構(gòu)簡式為 .
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【題目】氯化二硫(S2Cl2)是廣泛用于橡膠工業(yè)的硫化劑,其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。常溫下S2Cl2是一種橙黃色的液體,遇水易水解,并產(chǎn)生能使品紅褪色的氣體。下列說法錯誤的是( )
A. S2Cl2的結(jié)構(gòu)式為Cl-S-S-Cl
B. S2Cl2為含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子
C. S2Br2與S2Cl2結(jié)構(gòu)相似,分子間作用力:S2Br2>S2Cl2
D. S2Cl2與H2O反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為:2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl
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【題目】亞硝酰氯(ClNO)是有機合成中的重要試劑,可由NO與Cl2在通常條件下反應(yīng)得到,化學(xué)方程式為2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)。
(1)氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時會生成亞硝酰氯,涉及如下反應(yīng):① 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1;②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) K2;③2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K3,則K1、K2、K3之間的關(guān)系為K3=_______________(用K1和K2表示);
(2)已知幾種化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下表:(亞硝酰氯的結(jié)構(gòu)為Cl—N==O)
化學(xué)鍵 | N≡O | Cl-Cl | Cl-N | N==O |
鍵能/(kJ·mol-1) | 630 | 243 | a | 607 |
則2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)的反應(yīng)的 △H和a的關(guān)系為 △H = ___kJ·mol-1。
(3)300℃時,2NO(g)+Cl2 (g)2ClNO(g)的正反應(yīng)速率表達式為v正 = k·cn (ClNO),測得速率和濃度的關(guān)系如下表:
序號 | c(ClNO)/(mol·L-1) | v/(mol·L-1·s-l) |
① | 0. 30 | 3. 60×10-9 |
② | 0. 60 | 1. 44×10-8 |
③ | 0. 90 | 3. 24×10-8 |
n = ___;k = ____。
(4)若向絕熱恒容密閉容器中充入物質(zhì)的量之比為2 : 1的NO和Cl2進行反應(yīng)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),能判斷反應(yīng)已達到化學(xué)平衡狀態(tài)的是__(填標(biāo)號)。
a.容器中的壓強不變 b.2v正(NO) = v逆(Cl2)c.氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變 d.該反應(yīng)平衡常數(shù)保持不變e.NO和Cl2的體積比保持不變
(5)25℃時,向體積為2 L且?guī)鈮河嫷暮闳菝荛]容器中通入0.08 mol NO和0.04 mol Cl2發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+Cl2 (g)2ClNO(g)△H。
①若反應(yīng)起始和平衡時溫度相同,測得反應(yīng)過程中壓強(p)隨時間(t)的變化如圖甲曲線a所示,則 △H __(填“>”“<”或“不確定”)0;若其他條件相同,僅改變某一條件時,測得其壓強(p)隨時間(t)的變化如圖甲曲線b所示,則改變的條件是______。
②圖是甲、乙同學(xué)描繪上述反應(yīng)平衡常數(shù)的對數(shù)值(lg K)與溫度的變化關(guān)系,其中正確的曲線是____(填“甲”或“乙”),m值為_____。
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【題目】鐵氮化合物()在磁記錄材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。某的制備需鐵、氮氣、丙酮和乙醇參與。
(1)基態(tài)核外電子排布式為_______。
(2)丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類型是_______,1mol丙酮分子中含有σ鍵的數(shù)目為______________。
(3)C、H、O三種元素的電負性由小到大的順序為_____。
(4)乙醇的沸點高于丙酮,這是因為_______。
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【題目】N2H4(阱)可作制藥的原料,也可作火箭的燃料。已知熱化學(xué)方程式:
反應(yīng)I:N2H4(g)N2(g)+2H2(g) △H1>0;
反應(yīng)II:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H2<0;
反應(yīng)III:N2H4(g)+H2(g)2NH3(g) △H。
下列推斷不正確的是( )
A.N2H4斷裂共價鍵需要吸收能量
B.反應(yīng)I中1molN2H4(g)的能量小于1molN2(g)和2molH2(g)的總能量
C.反應(yīng)II中正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能
D.△H=△H1+△H2
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【題目】2019年國際非政府組織“全球碳計劃”12月4日發(fā)布報告:研究顯示,全球二氧化碳排放量增速趨于緩。CO2的綜合利用是解決溫室問題的有效途徑。
(1)一種途徑是將CO2轉(zhuǎn)化為成為有機物實現(xiàn)碳循環(huán)。如:
C2H4 (g) + H2O (l) = C2H5OH (l) ΔH=-44.2 kJ·mol-1
2CO2(g) + 2H2O (l) =C2H4 (g) +3O2(g) ΔH=+1411.0 kJ·mol-1
2CO2(g) + 3H2O (l) = C2H5OH (l) + 3O2(g) ΔH=___________
(2)CO2甲烷化反應(yīng)是由法國化學(xué)家Paul Sabatier 提出的,因此,該反應(yīng)又叫Sabatier反應(yīng)。CO2催化氫化制甲烷的研究過程:
①上述過程中,產(chǎn)生H2反應(yīng)的化學(xué)方程式為:___________________________________。
②HCOOH是CO2轉(zhuǎn)化為CH4的中間體:CO2 HCOOH CH4。當(dāng)鎳粉用量增加10倍后,甲酸的產(chǎn)量迅速減少,當(dāng)增加鎳粉的用量時,CO2鎳催化氫化制甲烷的兩步反應(yīng)中反應(yīng)速率增加較大的一步是_______________(填I或II)
(3)CO2經(jīng)催化加氫可以生成低碳烴,主要有兩個競爭反應(yīng):
反應(yīng)I:CO2(g) + 4H2 (g)CH4 (g) +2H2O(g)
反應(yīng)II:2CO2(g) + 6H2 (g)C2H4 (g) +4H2O(g)
在1L密閉容器中沖入1molCO2和4molH2,測得平衡時有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度變化如圖所示。T1℃時,CO2的轉(zhuǎn)化率為_________。T1℃時,反應(yīng)I的平衡常數(shù)K=_______。
(4)已知CO2催化加氫合成乙醇的反應(yīng)原理為2CO2(g) + 6H2 (g)C2H5OH (g) +4H2O(g) ΔH,m代表起始時的投料比,即m=.
①圖1中投料比相同,溫度T3>T2>T1,則ΔH_____(填“>”或“<”)0.
②m=3時,該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)后p(總)=20ɑ MPa ,恒壓條件下各物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖2.則曲線b代表的物質(zhì)為_______(填化學(xué)式)
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【題目】化合物H是一種有機材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:
已知:①RCHO+R′CHO
②RCHO+R′CH2CHO+H2O
③
請回答下列問題:
(1)芳香族化合物B的名稱為________,1molB最多能與_____molH2加成,其加成產(chǎn)物等效氫共有_______種。
(2)由E生成F的反應(yīng)類型為________,F分子中所含官能團的名稱是_______。
(3)X的結(jié)構(gòu)簡式為________。
(4)寫出D生成E的第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式______。
(5)G與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物Y,Y有多種同分異構(gòu)體,其中符合下列條件的同分異構(gòu)體有________種,寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式____。
①分子中含有苯環(huán),且能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2;②其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6∶2∶1∶1。
(6)根據(jù)題目所給信息,設(shè)計由乙醛和苯甲醛制備的合成路線(無機試劑任選)______。
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