Question

現(xiàn)有一種有機(jī)物A，分子式為C₄H₆O₆．已知：①A的分子中有兩個(gè)羧基；②A的核磁共振氫譜如圖1示．

（1）根據(jù)A的核磁共振氫譜，寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．
如圖2是利用烴B和烴I合成高分子材料R的轉(zhuǎn)化關(guān)系示意圖，已知烴I的相對(duì)分子質(zhì)量為28，且F的相對(duì)分子質(zhì)量比E多28．
請(qǐng)回答下列問題：
（2）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
B→C：

 

；反應(yīng)類型為

 

．
E→G：

 

．
（3）有機(jī)物E的同分異構(gòu)體M滿足下列三個(gè)條件：
①1mol 有機(jī)物與銀氨溶液充分反應(yīng)生成2mol Ag
②1mol 有機(jī)物與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生1mol CO₂
③1mol 有機(jī)物與足量金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生1mol H₂
試判斷M的結(jié)構(gòu)有

 

種，任寫一種M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A的分子式為C₄H₆O₆，其不飽和度為：

2×4+2-6

2

=2，A的分子中有兩個(gè)羧基，根據(jù)A的核磁共振氫譜可知其分子中只含有3種不同的H原子，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH（OH）CH（OH）COOH；由烴B可合成A，說明烴B中含有4個(gè)碳原子，考慮到A中含有4個(gè)官能團(tuán)，因此B的結(jié)構(gòu)可能為CH₂=CH-CH=CH₂，B的加成產(chǎn)物C為BrCH₂-CHBr-CHBr-CH₂Br，C完全水解后的產(chǎn)物D為HOCH₂CH（OH）CH（OH）CH₂OH，根據(jù)題中信息①可知D的氧化產(chǎn)物E為，E遇強(qiáng)氧化劑時(shí)，醛基和羥基均被氧化，故F為；烴I的相對(duì)分子質(zhì)量為28，說明I為CH₂=CH₂，加成產(chǎn)物J為BrCH₂CH₂Br，J的水解產(chǎn)物為K為HOCH₂CH₂OH，代入經(jīng)驗(yàn)證合理，F(xiàn)與發(fā)生縮聚反應(yīng)生成R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答： 解：根據(jù)A的分子式為C₄H₆O₆可知其不飽和度為：

2×4+2-6

2

=2，A的分子中有兩個(gè)羧基，根據(jù)A的核磁共振氫譜可知其分子中只含有3種不同的H原子，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH（OH）CH（OH）COOH；由烴B可合成A，說明烴B中含有4個(gè)碳原子，考慮到A中含有4個(gè)官能團(tuán)，因此B的結(jié)構(gòu)可能為CH₂=CH-CH=CH₂，B的加成產(chǎn)物C為BrCH₂-CHBr-CHBr-CH₂Br，C完全水解后的產(chǎn)物D為HOCH₂CH（OH）CH（OH）CH₂OH，根據(jù)題中信息①可知D的氧化產(chǎn)物E為，E遇強(qiáng)氧化劑時(shí)，醛基和羥基均被氧化，故F為；烴I的相對(duì)分子質(zhì)量為28，說明I為CH₂=CH₂，加成產(chǎn)物J為BrCH₂CH₂Br，J的水解產(chǎn)物為K為HOCH₂CH₂OH，代入經(jīng)驗(yàn)證合理，F(xiàn)與發(fā)生縮聚反應(yīng)生成R為，
（1）由上述分析可知，A對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH（OH）CH（OH）COOH，
故答案為：HOOCCH（OH）CH（OH）COOH；
（2）B→C的反應(yīng)方程式為：CH₂=CH-CH=CH₂+2Br₂→BrCH₂-CHBr-CHBr-CH₂Br，該反應(yīng)為加成反應(yīng)；
E→G的反應(yīng)方程式為：OHCCH（OH）CH（OH）CHO+4Ag（NH₃）₂OH

△

H₄NOOC-CH（OH）-CH（OH）-COONH₄+2H₂O+4Ag+6NH₃，
故答案為：CH₂=CH-CH=CH₂+2Br₂→BrCH₂-CHBr-CHBr-CH₂Br，加成反應(yīng)；OHCCH（OH）CH（OH）CHO+4Ag（NH₃）₂OH

△

H₄NOOC-CH（OH）-CH（OH）-COONH₄+2H₂O+4Ag+6NH₃；
（3）有機(jī)物E（）的同分異構(gòu)體M滿足下列三個(gè)條件：①1mol有機(jī)物與銀氨溶液充分反應(yīng)生成2mol Ag，含有1個(gè)醛基；
②1mol有機(jī)物與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生1mol CO₂，含有1個(gè)羧基；③1mol有機(jī)物與足量金屬Na反應(yīng)產(chǎn)生1mol H₂，結(jié)合③可知，還含有1個(gè)羥基，M的結(jié)構(gòu)可能有4種：、、、，
故答案為：4；（或、、）．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，題目難度中等，根據(jù)A的分子式、含有官能團(tuán)及核磁共振氫譜判斷A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為解答關(guān)鍵，注意熟練掌握常見有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，試題綜合考查學(xué)生分析推理能力．