Question

4．普魯士藍(lán)晶體結(jié)構(gòu)如圖所示（每?jī)蓚�(gè)立方體中，一個(gè) K⁺在其中一個(gè)立方體中心，另一個(gè)則無(wú) K⁺），下列說(shuō)法正確的是（　�。�

• A． 化學(xué)式可以表示為 KFe₂（CN）₆
• B． 每一個(gè)立方體中平均含有 24 個(gè)π鍵
• C． 普魯士藍(lán)不屬于配位化合物
• D． 每個(gè) Fe³⁺周圍與之相鄰的 Fe²⁺離子有 12 個(gè)

Answer 1

分析 A、利用均攤法計(jì)算普魯士藍(lán)化學(xué)式；
B、每個(gè)CN^-含有2個(gè)π鍵，每個(gè)立方體中含有CN^-個(gè)數(shù)為3，所以一個(gè)立方體中含有6個(gè)π鍵；
C、普魯士藍(lán)中Fe³⁺與CN^-形成配位鍵；
D、Fe³⁺周圍的Fe²⁺離子在頂點(diǎn)上．

解答 解：A、每隔1個(gè)立方體中心有1個(gè)鉀離子，所以1個(gè)晶胞中鉀離子個(gè)數(shù)=1×$\frac{1}{2}$=0.5，該立方體中鐵原子個(gè)數(shù)=$\frac{1}{8}$×8=1，CN^-位于每條棱中點(diǎn)，該立方體中含有CN^-個(gè)數(shù)=12×$\frac{1}{4}$=3，所以平均化學(xué)式是K _0.5 Fe（CN）₃，化學(xué)式可以表示為KFe₂（CN）₆，故A正確；
B、每個(gè)CN^-含有2個(gè)π鍵，每個(gè)立方體中含有CN^-個(gè)數(shù)為3，所以一個(gè)立方體中含有6個(gè)π鍵，故B錯(cuò)誤；
C、普魯士藍(lán)中Fe³⁺含有空軌道，CN^-中N原子提供孤電子對(duì)，形成配位鍵，屬于配合物，故C錯(cuò)誤；
D、普魯士藍(lán)中Fe³⁺周圍Fe²⁺離子個(gè)數(shù)為3×8×$\frac{1}{8}$=3個(gè)，故D錯(cuò)誤．
故選A．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了晶胞的計(jì)算、配位鍵等知識(shí)點(diǎn)，難點(diǎn)是Fe³⁺周圍與之相鄰的 Fe²⁺數(shù)目，題目難度中等，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力．