【題目】前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D、E中,A的基態(tài)原子核外3個(gè)能級(jí)上有電子,且每個(gè)能級(jí)上的電子數(shù)相等,B原子核外電子有7種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),C元素原子核外的M層中只有2對(duì)成對(duì)電子,D與C2-的電子數(shù)相等,E元素位于元素周期表的ds區(qū),且基態(tài)原子價(jià)電層電子均已成對(duì)。

回答下列問題:

(1)E2+的外圍電子排布圖為________________。

(2)五種元素中電負(fù)性最小的是________(填元素符號(hào)),CAB離子中,A原子的雜化方式是________。

(3)AB、D和E2+三種離子組成的化學(xué)物質(zhì)D2E(AB)4,該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子,該離子的化學(xué)式為________,配位體是________

(4)C和E兩種元素組成的一種化合物的晶胞如圖所示。

①該化合物的化學(xué)式為________,E的配位數(shù)為________,C采取________(填“簡(jiǎn)單立方”、“體心立方”、“六方最密”或“面心立方最密”)堆積;

②列式表示該晶體的密度:________g·cm-3。(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)

【答案】 K sp雜化 [Zn(CN)4]2- CN- ZnS 4 六方最密

【解析】前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D、E中,A的基態(tài)原子核外3個(gè)能級(jí)上有電子,且每個(gè)能級(jí)上的電子數(shù)相等,則A為碳元素B原子核外電子有7種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),則B為氮元素;C元素原子核外的M層中只有2對(duì)成對(duì)電子,則C為硫元素;D與C2-的電子數(shù)相等,則D為鉀元素E元素位于元素周期表的ds區(qū),且基態(tài)原子價(jià)層電子均已成對(duì),則E為鋅元素。

(1) E為鋅元素,核電荷數(shù)為30,核外電子排布1s22s22p63s23p63d104s2;Zn2+的外圍電子排布圖為正確答案。

(2)同一周期,從左到右電負(fù)性增大,同一主族,從上到下,電負(fù)性減小,因此C、N、 S、K、Zn中,鉀的原子半徑最大,電負(fù)性最小;雜化軌道數(shù)=中心原子的孤電子對(duì)數(shù)+中心原子的σ鍵個(gè)數(shù)可知,SCN-中,C與N形成參鍵,與S形成單鍵,C原子沒有孤電子對(duì),所以C原子的雜化方式是sp雜化正確答案:K;sp雜化。

(3) K2Zn(CN)4為配合物,在這個(gè)配合物中化學(xué)鍵的類型有共價(jià)鍵、配位鍵、離子鍵;該化合物中存在配合離子的化學(xué)式為[Zn(CN)4]2- ,配位體是CN-;正確答案: [Zn(CN)4]2-CN-。

(4) 根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖,利用均攤法可以知道,該晶胞中含有S原子數(shù)為8×1/8+1=2,Zn原子數(shù)為4×1/4+1=2,它們的原子個(gè)數(shù)比為1:1,所以該化合物的化學(xué)式為ZnS,根據(jù)晶胞圖,以晶胞體內(nèi)的Zn原子為例,Zn的配位數(shù)為4,S采取六方最密堆積;正確答案: ZnS;4;六方最密。

(2)根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)圖可以知道,該晶胞的體積為/2a2×10-20×b×10-10=/2a2b×10-30cm3,所以晶體的密度為正確答案: 。

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(4)實(shí)驗(yàn)證明:KCl、MgO、CaO三種晶體的結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的結(jié)構(gòu)相似,已知NaCl、KCl、CaO晶體的晶格能數(shù)據(jù)如下表:

晶體

NaCl

KCl

CaO

晶格能/(kJ·mol-1)

786

715

3 401

則KCl、MgO、CaO三種晶體的熔點(diǎn)從高到低的順序是________________。其中MgO晶體中一個(gè)Mg2+周圍和它最近且等距離的Mg2+________個(gè)。

(5)Si、C和O的成鍵情況如下:

化學(xué)鍵

C-O

C=O

Si-O

Si=O

鍵能/(kJ·mol-1)

360

803

464

640

C和O之間易形成含有雙鍵的CO2分子晶體,而Si和O之間則易形成含有單鍵的SiO2原子晶體,請(qǐng)結(jié)合數(shù)據(jù)分析其原因:__________________________________________

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