Question

19．25℃時0.1mol/L的硫化鈉含S組份φ%（以物質的量計算）分布圖如下，下列結論正確的是（　�。�

• A． 當c（HS^-）＞c（S^2-）時，溶液一定顯酸性
• B． 當pH=7時，溶液中有c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（H₂S）
• C． 當4＜pH時，向其中滴加0.1mol/L CuSO₄都有CuS沉淀（Kφ（CuS）=6.3×10^-36）
• D． 當pH=9時，溶液中有c（H⁺）=c（OH^-）+c（HS^-）

Answer 1

分析 A、當c（HS^-）＞c（S^2-）時，圖象分析可知溶液中只存在NaHS、Na₂S，12＞pH＞6.5時，c（HS^-）＞c（S^2-），溶液可以顯酸性或堿性；
B、當pH=7時溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），硫元素存在微粒為HS^-和H₂S，依據(jù)溶液中電荷守恒：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（OH^-）計算；
C、12＞pH＞4，溶液中存在微粒HS^-，H₂S，滴加0.1mol/L CuSO₄溶液，依據(jù)圖象和Ksp分析可知兩種情況下都生成沉淀；
D、當pH=9時，溶液全部是NaHS，依據(jù)溶液中質子守恒和電荷守恒計算分析．

解答 解：A、當c（HS^-）＞c（S^2-）時，圖象分析可知溶液中只存在NaHS、Na₂S，S^2-+H₂O?HS^-+OH^-，12＞PH＞6.5時，c（HS^-）＞c（S^2-），溶液可以顯酸性或堿性，故A錯誤；
B、當pH=7時溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），硫元素存在微粒為HS^-和H₂S，依據(jù)溶液中電荷守恒：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（OH^-），計算得到c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-），故B錯誤；
C、12＞PH＞4，溶液中存在微粒HS^-，H₂S，滴加0.1mol/L CuSO₄溶液，設溶液體積1L，HS^-為x，H₂S濃度0.1-x，HS^-+Cu²⁺=CuS↓+2H⁺，H₂S+Cu²⁺=CuS↓+2H⁺，x＜0.1mol/L，銅離子過量，溶液中過量的銅離子濃度為c（Cu²⁺）=（0.1-x）mol/L，依據(jù)Ksp計算溶液中c（S^2-）=$\frac{6.3×1{0}^{-36}}{0.1-x}$＜10^-5mol/L，所以溶液硫離子全部沉淀，溶液中一定生成硫化銅沉淀，故C正確；
D、當pH=9時，溶液全部是NaHS，依據(jù)溶液中質子守恒得到：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（OH^-），物料守恒為：c（Na⁺）=c（HS^-）+c（S^2-）+c（H₂S），則c（H⁺）+c（H₂S）=c（S^2-）+c（OH^-），根據(jù)圖知，c（H₂S）=0，所以c（H⁺）=c（S^2-）+c（OH^-），故D錯誤；
故選C．

點評 本題考查了圖象分析判斷，電解質溶液中離子濃度大小分析應用，物料守恒、電荷守恒、計算分析判斷，注意圖象的理解應用，掌握基礎是關鍵，題目難度較大．