Question

【題目】芳香族化合物A和E可以合成芳香酯I，合成路線如圖所示:

已知:

①

②2RCH2CHO

③B的苯環(huán)上只有一個取代基，且能發(fā)生銀鏡反應；

④E的核磁共振氫譜有3組峰

請回答下列問題:

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________，B的化學名稱是________ 。

(2)C→D的反應類型為________，F(xiàn)中所含官能團的名稱是________ 。

(3)條件一與條件二能否互換____(填“能”或“否”),原因是_________ 。

(4)寫出D與G反應的化學方程式_______________ 。

(5)A的同分異構(gòu)體很多，其中能使FeCl3溶液顯紫色有___種，寫出其中一種核磁共振氫譜有4組峰的分子的結(jié)構(gòu)簡式________ 。

(6)結(jié)合題中信息，寫出以溴乙烷為原料制備1-丁醇的合成路線圖______ (無機試劑任選)，合成路線流程圖示例如下:。

Answer 1

【答案】 苯乙醛 加成 氯原子、羧基 否 互換后，酚羥基會被酸性KMnO4溶液氧化 9 或

【解析】試題分析：本題考查有機推斷和有機合成，側(cè)重考查有機物的名稱、官能團的識別、有機反應類型的判斷、有機物結(jié)構(gòu)簡式和有機方程式的書寫、限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目的確定和書寫、有機合成路線的設計。芳香族化合物A的分子式為C8H10O，A的不飽和度為4，A與Cu/O2、加熱反應生成B，A中含醇羥基，A→B為醇的催化氧化反應，根據(jù)已知③“B的苯環(huán)上只有一個取代基且能發(fā)生銀鏡反應”，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為；B中含醛基，根據(jù)B→C的反應條件，B→C發(fā)生題給已知②的反應，C的結(jié)構(gòu)簡式為；C與H2發(fā)生加成反應生成D，D的分子式為C16H18O，D的不飽和度為8，D的結(jié)構(gòu)簡式為；芳香族化合物E的分子式為C7H7Cl，E的核磁共振氫譜有3組峰，E的結(jié)構(gòu)簡式為；E→F發(fā)生題給已知①的反應，F的結(jié)構(gòu)簡式為；F在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生取代反應，酸化后生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為；I為芳香酯，D與G發(fā)生酯化反應，I的結(jié)構(gòu)簡式為。

（1）根據(jù)上述推斷，A的結(jié)構(gòu)簡式為。B的結(jié)構(gòu)簡式為，B的化學名稱是苯乙醛。

（2）C→D為C與H2的加成反應。F的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)中所含官能團的名稱是氯原子、羧基。

（3）條件一與條件二不能互換。原因是：若互換，氯原子先發(fā)生水解反應轉(zhuǎn)化為酚羥基，再用KMnO4/H+溶液氧化時，酚羥基也會被酸性KMnO4溶液氧化。

（4）D與G發(fā)生酯化反應生成I，D與G反應的化學方程式為++H2O。

（5）A的同分異構(gòu)體能使FeCl3溶液顯紫色，A的同分異構(gòu)體中含酚羥基；若A的同分異構(gòu)體有兩個側(cè)鏈：-OH和-CH2CH3，兩個側(cè)鏈有鄰、間、對三種位置關(guān)系；若A的同分異構(gòu)體有三個側(cè)鏈：-OH和兩個-CH3，先固定兩個-CH3，有鄰、間、對三種位置關(guān)系：、、，再用-OH分別代替苯環(huán)上H，依次有2、3、1種；A的同分異構(gòu)體中能使FeCl3溶液顯紫色的有3+2+3+1=9種。其中核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡式為、。

（6）1-丁醇的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2OH，對比CH3CH2Br和1-丁醇的結(jié)構(gòu)簡式，由于碳鏈增長，所以利用題給已知②；發(fā)生題給已知②反應的有機物中含-CHO，所以由CH3CH2Br先合成CH3CHO。合成的步驟為：CH3CH2Br發(fā)生水解反應生成CH3CH2OH，CH3CH2OH發(fā)生催化氧化反應生成CH3CHO，CH3CHO發(fā)生題給已知②的反應生成CH3CH=CHCHO，CH3CH=CHCHO與足量H2發(fā)生加成反應得到1-丁醇；合成路線流程圖：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH。