Question

8．利膽解痙藥“亮菌甲素”跟（CH₃）₂SO₄反應(yīng)生成A．二者的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖1．試回答：

（1）“亮菌甲素”的分子式為C₁₂H₁₀O₅，1mol“亮菌甲素”跟濃溴水反應(yīng)時(shí)最多消耗
3mol Br₂；有機(jī)物A不能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有②④．（填序號(hào)）
①可以跟溴水反應(yīng)生成白色沉淀    ②可以使KMnO₄（H⁺）溶液褪色    ③可以與H₂加成
④可以使FeCl₃溶液顯紫色         ⑤可以與NaOH溶液反應(yīng)       ⑥可以發(fā)生加聚反應(yīng)
（2）有機(jī)物A能發(fā)生如圖2轉(zhuǎn)化．
提示：
i
iiR-O-CH₃$\stackrel{HCl}{→}$ROH（R為脂肪烴或芳香烴的烴基）

①C→D的化學(xué)方程式為．
②1mol G跟1mol H₂在一定條件下反應(yīng)，生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃-CH=CH-COOH．
③符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有4種，寫(xiě)出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（其中一種）．
a．遇FeCl₃溶液呈紫色     b．不能發(fā)生水解反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
c．苯環(huán)上的一氯取代物只有一種，分子中無(wú)甲基．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)亮菌甲素的結(jié)構(gòu)式可判斷出，1個(gè)亮菌甲素中含有12個(gè)C原子，10個(gè)H原子以及5個(gè)O原子，以此書(shū)寫(xiě)分子式；1mol亮菌甲素中含有1mol酚羥基，苯環(huán)中有有2mol鄰位H原子可被取代，含有1molC=C鍵，發(fā)生加成反應(yīng)消耗1mol溴，共3mol，根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)判斷該有機(jī)物可能具有的性質(zhì)；
（2）根據(jù)題中信息，A在臭氧作用下反應(yīng)生成B和C，根據(jù)化合價(jià)的斷裂方式可知，B為，C為，C在NaOH作用下水解生成D，D為，D加成生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)在濃硫酸作用發(fā)生消去反應(yīng)，根據(jù)題給信息可知最終產(chǎn)物為G，G為CH₃-C≡C-COOH，據(jù)此答題．

解答 解：（1）根據(jù)亮菌甲素的結(jié)構(gòu)式可判斷出，1個(gè)亮菌甲素中含有12個(gè)C原子，10個(gè)H原子以及5個(gè)O原子，
故分子式為C₁₂H₁₀O₅，1mol亮菌甲素中含有1mol酚羥基，苯環(huán)中有有2mol鄰位H原子可被取代，含有1molC=C鍵，發(fā)生加成反應(yīng)消耗1mol溴，共3mol，有機(jī)物A中含有C=C鍵和酯基等官能團(tuán)，能發(fā)生加成、取代能發(fā)生，但不能發(fā)生水解和消去反應(yīng)，
故答案為：C₁₂H₁₀O₅；3；②④；
（2）根據(jù)題中信息，A在臭氧作用下反應(yīng)生成B和C，根據(jù)化合價(jià)的斷裂方式可知，B為，C為，C在NaOH作用下水解生成D，D為，D加成生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)在濃硫酸作用發(fā)生消去反應(yīng)，根據(jù)題給信息可知最終產(chǎn)物為G，G為CH₃-C≡C-COOH，以此解答以下各問(wèn)：
①根據(jù)題中信息，A在臭氧作用下反應(yīng)生成B和C，根據(jù)化合價(jià)的斷裂方式可知，B為，C為，C在NaOH作用下水解生成D，D為，C→D的化學(xué)方程式為，，
故答案為：；
②D加成生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)在濃硫酸作用發(fā)生消去反應(yīng)，根據(jù)題給信息可知最終產(chǎn)物為G，G為CH₃-C≡C-COOH，1mol G跟1mol H₂在一定條件下反應(yīng)，生成物為CH₃-CH=CH-COOH，
故答案為：CH₃-CH=CH-COOH；
③根據(jù)題給信息，B在HCl作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，則E為，其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點(diǎn)為a．遇FeCl₃溶液呈紫色；b．不能發(fā)生水解反應(yīng)，但能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；c．苯環(huán)上的一氯取代物只有一種，且分子中無(wú)甲基，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上連有羥基，結(jié)構(gòu)中含有醛基但不含酯基，結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，苯環(huán)上只有一種等效氫原子，根據(jù)這些結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點(diǎn)可寫(xiě)出可能的結(jié)構(gòu)有4種，分別為：，

故答案為：4；（其中一種）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷和合成，題目較為綜合，有一定的難度，做題時(shí)注意把利用好題給信息，采用正逆推相結(jié)合的方法推斷，注意同分異構(gòu)體的判斷方法．