Question

已知：還原性HSO₃?＞I?，氧化性IO₃?＞I₂．在含3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示．下列不正確的是（　　）

• A、0--b：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺
• B、a點時消耗NaHSO₃的物質(zhì)的量為1.2 mol
• C、b～c間I₂是還原產(chǎn)物
• D、當溶液中I?與I₂的物質(zhì)的量之比為5：2時，加入的KIO₃為1.8mol

Answer 1

考點：氧化性、還原性強弱的比較

專題：氧化還原反應(yīng)專題

分析：還原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是發(fā)生以下反應(yīng)離子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根據(jù)發(fā)生的反應(yīng)來判斷各個點的產(chǎn)物．

解答： 解：還原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是發(fā)生以下反應(yīng)離子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，
A、0～b間沒有碘單質(zhì)生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘離子，加入碘酸鉀的物質(zhì)的量是1mol，亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量是3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正確；
B、a點碘酸鉀的物質(zhì)的量是0.4mol，根據(jù)碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的關(guān)系式知，消耗NaHSO₃的物質(zhì)的量=

0.4mol

1

×3=1.2mol，故B正確；
C、根據(jù)圖象知，b-c段內(nèi)，碘離子部分被氧化生成碘單質(zhì)，所以I₂是b～c間的氧化產(chǎn)物，故C錯誤；
D、根據(jù)反應(yīng)2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物質(zhì)的量為1mol，生成碘離子的量為1mol，設(shè)生成的碘單質(zhì)的物質(zhì)的量為xmol，則根據(jù)反應(yīng)IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物質(zhì)的量為

1

3

xmol，消耗碘離子的物質(zhì)的量=

5

3

xmol，剩余的碘離子的物質(zhì)的量=（1-

5

3

x）mol，當溶液中n（I^-）：n（I₂）=5：2時，即（1-

5

3

x）：x=5：2，x=0.24mol，根據(jù)原子守恒加入碘酸鉀的物質(zhì)的量=1mol+0.24mol×

1

3

=1.08mol，故D錯誤；
故選：CD．

點評：本題考查了離子方程式的有關(guān)知識，明確氧化性、還原性前后順序是解本題關(guān)鍵，結(jié)合方程式進行分析解答，易錯點是D，根據(jù)物質(zhì)間的反應(yīng)并結(jié)合原子守恒計算，難度中等．