Question

（1）已知鉻酸鹽（含CrO^2-₄）或重鉻酸鹽（含Cr₂O^2-₇）在水溶液中存在下列平衡：
2CrO

2- 4

（黃色）+2H⁺?Cr₂O

2- 7

（橙紅色）+H₂O
①該反應(yīng)

 

氧化還原反應(yīng)（填“是”或“不是”），反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=

 

．
②若向Na₂Cr₂O₇，溶液中加入足量NaOH固體時，可能出現(xiàn)的現(xiàn)象是

 

．
③Na₂CrO₄的水溶液用適量的H₂SO₄酸化時，會生成兩種鹽的溶液．寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

④已知：25℃時，Ag₂CrO₄的Ksp=1.12×10^-12，Ag₂Cr₂O₇的Ksp=2×10^-7，25℃時；向NaCr₂O₇溶液中加入AgNO₃溶液，最終只生成一種磚紅色沉淀，該沉淀的化學(xué)式是

 

．
（2）在分析化學(xué)中，常利用重鉻酸鉀（化學(xué)式為K₂Cr₂O₇）的氧化性來測定溶液中Fe²⁺的含量．若含5×10^-3mol K₂Cr₂O₇的溶液（已用H₂SO₄酸化）與0.3mol/L100mLFeSO₄怡好完全反應(yīng)時，還原產(chǎn)物為Crⁿ⁺離子，試分析：n=

 

，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

 

．

Answer 1

考點：化學(xué)平衡的影響因素,化學(xué)平衡常數(shù)的含義,難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專題：化學(xué)平衡專題,電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）①根據(jù)化合價是否變化判斷是否為氧化還原反應(yīng)；化學(xué)平衡常數(shù)為產(chǎn)物濃度系數(shù)次冪的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次冪的乘積的比值；
②加入足量的NaOH固體，可以與原平衡中的氫離子反應(yīng)，使化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動；
③加入適量的H₂SO₄酸化時，氫離子濃度增大，是化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動，可寫出化學(xué)方程式；
④根據(jù)Ksp大小判斷最終形成的沉淀；
（2）Fe²⁺的具有還原性，Cr₂O_2-具有氧化性，二者在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)物的物質(zhì)的量結(jié)合得失電子數(shù)相等，計算出n；根據(jù)反應(yīng)物和生成物，寫出離子反應(yīng)方程式，利用氧化還原反應(yīng)得失電子數(shù)相等配平．

解答： 解：（1）①分析化合價：CrO

2- 4

中Cr顯+6價，Cr₂O

2- 7

中Cr顯+6價，化合價不變，不是氧化還原反應(yīng)；化學(xué)平衡常數(shù)為產(chǎn)物濃度系數(shù)次冪的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次冪的乘積的比值，故K=

c(Cr2 O 2- 7 )

c2(Cr O 2- 4 )?c2(H+)

，故答案為：不是；

c(Cr2 O 2- 7 )

c2(Cr O 2- 4 )?c2(H+)

；
②加入足量的NaOH固體，可以與原平衡中的氫離子反應(yīng)，使化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動，所以溶液由橙紅色變?yōu)辄S色，故答案為：溶液由橙紅色變?yōu)辄S色；
③加入適量的H₂SO₄酸化時，氫離子濃度增大，是化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動，可寫出化學(xué)方程式為：2Na₂CrO₄+H₂SO₄═Na₂Cr₂O₇+Na₂SO₄+H₂O，故答案為：2Na₂CrO₄+H₂SO₄═Na₂Cr₂O₇+Na₂SO₄+H₂O；
④Ksp（Ag₂CrO₄）＜Ksp（Ag₂Cr₂O₇），即形成沉淀時，Ag₂CrO₄所需Ag⁺濃度最小，即容易形成Ag₂CrO₄沉淀，故答案為：Ag₂CrO₄；
（2）氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)相等，F(xiàn)e²⁺氧化為Fe³⁺，失去0.3mol/L×0.1L=0.03mole^-，得電子數(shù)=5×10^-3mol×2×（6-n）=0.03mol，n=3；根據(jù)反應(yīng)物和生成物，可寫出離子方程式為：Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O，故答案為：3；Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O．

點評：本題考查化學(xué)平衡移動、計算、沉淀溶解平衡常數(shù)和氧化還原反應(yīng)的配平等知識，難度不大．