Question

1．銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來(lái)制造電線電纜，超細(xì)銅粉可應(yīng)用于導(dǎo)電材料、催化劑等領(lǐng)域中；CuCl和CuCl₂都是重要的化工原料，常用作催化劑、顏料、防腐劑和消毒劑等．
（1）超細(xì)銅粉的某制備方法如圖所示：

①[Cu（NH₃）₄]SO₄中所含的化學(xué)鍵有共價(jià)鍵、離子鍵、配位鍵．
②向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液．下列說(shuō)法正確的是BD（填字母序號(hào)）．
A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu²⁺的濃度不變
B．沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的[Cu（NH₃）₄]²⁺配離子
C．向反應(yīng)后的溶液中加入乙醇，因?yàn)閇Cu（NH₃）₄]²⁺不與乙醇反應(yīng)，故溶液不會(huì)發(fā)生變化
D．在[Cu（NH₃）₄]²⁺中，NH₃分子中的氮原子給出孤電子對(duì)，Cu²⁺有空軌道接受電子對(duì)
（2）氯化亞銅（CuCl）的制備過(guò)程是：向CuCl₂溶液中通入一定量SO₂，微熱，反應(yīng)一段時(shí)間后即生成CuCl白色沉淀．反應(yīng)的離子方程式為2Cu²⁺+2Cl^-+SO₂+2H₂O═2CuCl↓+SO₄^2-+4H⁺．
（3）指出配合物K₃[Co（CN）₆]中的中心離子、配體及其配位數(shù)：Co³⁺、CN^-、6．

Answer 1

分析 （1）①陰陽(yáng)離子存在離子鍵，非金屬元素間易形成共價(jià)鍵，配合物中存在配位鍵；
②A．硫酸銅先和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成絡(luò)合物；
B．氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成配合物而使溶液澄清；
C．絡(luò)合物在乙醇中溶解度較小，所以會(huì)析出；
D．配合物中，配位體提供孤電子對(duì)，中心原子提供空軌道形成配位鍵；
（2）在微熱條件下，氯化銅和二氧化硫反應(yīng)生成氯化亞銅，銅元素得電子發(fā)生還原反應(yīng)，則二氧化硫失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，所以二氧化硫被氧化生成硫酸；
（3）根據(jù)配合物K₃[Co（CN）₆]結(jié)構(gòu)分析中心離子為Co³⁺、配體為CN^-、配位數(shù)為6．

解答 解：（1）①[Cu（NH₃）₄]SO₄中硫酸根離子和[Cu（NH₃）₄]²⁺存在離子鍵，N原子和銅原子之間存在配位鍵，NH₃中H和N之間存在共價(jià)鍵，所以[Cu（NH₃）₄]SO₄中所含的化學(xué)鍵有共價(jià)鍵、離子鍵、配位鍵；
故答案為：共價(jià)鍵、離子鍵、配位鍵；
②A．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物而使溶液澄清，所以溶液中銅離子濃度減小，故A錯(cuò)誤；
B．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物離子[Cu（NH₃）₄]²⁺而使溶液澄清，故B正確；
C．[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后會(huì)析出藍(lán)色晶體，故C錯(cuò)誤；
D．在[Cu（NH₃）₄]²⁺離子中，Cu²⁺提供空軌道，N原子提供孤電子對(duì)，從而形成配位鍵，故D正確；
故答案為：BD；
（2）在微熱條件下，氯化銅和二氧化硫反應(yīng)生成氯化亞銅，銅元素得電子發(fā)生還原反應(yīng)，則二氧化硫失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，銅元素化合價(jià)由+2價(jià)降低為+1價(jià)，硫元素由+4價(jià)升高為+6價(jià)，二氧化硫被氧化為硫酸，所以離子方程式為：2Cu²⁺+2Cl^-+SO₂+2H₂O═2CuCl↓+SO₄^2-+4H⁺，
故答案為：2Cu²⁺+2Cl^-+SO₂+2H₂O═2CuCl↓+SO₄^2-+4H⁺；
（3）根據(jù)配合物K₃[Co（CN）₆]結(jié)構(gòu)分析，含有空軌道的金屬陽(yáng)離子為中心離子，所以中心離子為Co³⁺、有孤對(duì)電子的原子或離子為配體，所以配體為CN^-、配位數(shù)就是配體的個(gè)數(shù)，所以配位數(shù)為6，
故答案為：Co³⁺、CN^-、6．

點(diǎn)評(píng) 本題以銅為載體考查了物質(zhì)的制備、配合物、離子方程式書寫等知識(shí)點(diǎn)，具有很強(qiáng)的綜合性，題目難度中等，注意配合物中心離子、配體及其配位數(shù)的判斷方法．