Question

15．某小組以CoCl₂•6H₂O、NH₄Cl、H₂O₂、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X．為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)．
①氨的測定：精確稱取w g X，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V₁ mL c₁ mol•L^-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收．蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c₂ mol•L^-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V₂ mL NaOH溶液．
②氯的測定
回答下列問題：
（1）裝置中安全管的作用原理是使A瓶中壓強(qiáng)穩(wěn)定．
（2）用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用堿式滴定管，可使用的指示劑為酚酞或甲基橙．
（3）樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%．
（4）測定氨前應(yīng)該對裝置進(jìn)行氣密性檢查，若氣密性不好測定結(jié)果將偏低（填“偏高”或“偏低”）．
（5）氯的測定采用莫爾法，莫爾法是一種沉淀滴定法，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定，進(jìn)行測定溶液中Cl^-的濃度．已知：

銀鹽 性質(zhì)	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
溶解度（mol•L-1）	1.3410-6	7.110-7	1.110-8	6.510-5	1.010-6

①若用AgNO₃溶液滴定待測液，可選為滴定指示劑的是C．
A．NaCl  B．BaBr₂   C．Na₂CrO₄ D．KSCN
②滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀，且30s 不復(fù)原．

Answer 1

分析 （1）通過2中液面調(diào)節(jié)A中壓強(qiáng)；
（2）堿只能盛放在堿式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中；NaOH溶液和鹽酸溶液恰好反應(yīng)后呈中性，可以選擇酸性或堿性變色范圍內(nèi)的指示劑；
（3）根據(jù)氨氣與和鹽酸反應(yīng)之間的關(guān)系式計(jì)算氨氣的質(zhì)量，再根據(jù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)公式計(jì)算氨質(zhì)量分?jǐn)?shù)；
（4）若氣密性不好，導(dǎo)致氨氣的量偏低；
（5）①只有當(dāng)?shù)味▌┖捅坏味ㄎ锏纳�成物的溶解度比滴定劑和指示劑的生成物的溶解度小時(shí)，反應(yīng)能進(jìn)行；
②Na₂CrO₄為指示劑，Ag₂CrO₄為磚紅色，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀滴定待測液，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀，且30s 不復(fù)原．

解答 解：（1）無論三頸瓶中壓強(qiáng)過大或過小，都不會造成危險(xiǎn)，若過大，A在導(dǎo)管內(nèi)液面升高，將緩沖壓力，若過小，外界空氣通過導(dǎo)管進(jìn)入燒瓶，也不會造成倒吸，安全作用的原理是使A中壓強(qiáng)穩(wěn)定，
故答案為：使A瓶中壓強(qiáng)穩(wěn)定；
（2）堿只能盛放在堿式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中，所以用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液確定過剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用堿式滴定管盛放NaOH溶液；NaOH溶液和鹽酸溶液恰好反應(yīng)后呈中性，可以選擇酸性或堿性變色范圍內(nèi)的指示劑，甲基橙為酸性變色指示劑、酚酞為堿性變色指示劑，所以可以選取甲基橙或酚酞作指示劑，
故答案為：堿；酚酞或甲基橙；
（3）與氨氣反應(yīng)的n（HCl）=V₁×10^-3L×C₁mol•L^-1-C₂mol•L^-1 ×V₂×10^-3L=（C₁V₁-C₂V₂）×10^-3mol，根據(jù)氨氣和HCl的關(guān)系式知，n（NH₃）=n（HCl）=（C₁V₁-C₂V₂）×10^-3mol，氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}mol×17g/mol}{wg}$×100%=$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%，
故答案為：$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%；
（4）若氣密性不好，導(dǎo)致部分氨氣泄漏，所以氨氣質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，故答案為：偏低；
（5）①若用AgNO₃去滴定Cl^-的濃度，可選用的滴定指示劑和銀離子反應(yīng)產(chǎn)物的物質(zhì)的溶解度應(yīng)比AgCl大，且現(xiàn)象明顯，從數(shù)據(jù)看，應(yīng)為Na₂CrO₄，故選：C；
②滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴硝酸銀溶液時(shí)，溶液中出現(xiàn)磚紅色鉻酸銀沉淀，且30s 不復(fù)原；
故答案為：滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀，且30s 不復(fù)原．

點(diǎn)評 本題考查了物質(zhì)含量的測定，涉及難溶物的溶解平衡、氧化還原反應(yīng)、物質(zhì)含量的測定等知識點(diǎn)，明確實(shí)驗(yàn)原理是解本題關(guān)鍵，知道指示劑的選取方法，題目難度中等．