Question

【題目】【衡水中學(xué)2017屆第二次模擬】航天員呼吸產(chǎn)生的CO2用下列反應(yīng)處理，可實(shí)現(xiàn)空間站中O2的循環(huán)利用。

sabatior反應(yīng)：CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)

水電解反應(yīng)：2H2O(l)2H2(g) + O2(g)

（1）將原料氣按nCO2∶nH2=1:4置于密閉容器中發(fā)生Sabatier反應(yīng)，測(cè)得H2O(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示(虛線表示平衡曲線)。

①己知H2(g)、CH4(g)的燃燒熱分別為A kJ/mol、BkJ/mol， H2O(l)=H2O(g) △H =C kJ／mol。計(jì)算Sabatier反應(yīng)的△H=___kJ/mol。

②溫度過(guò)高或過(guò)低均不利于該反應(yīng)的進(jìn)行，原因是________。

③200℃達(dá)到平衡時(shí)體系的總壓強(qiáng)為p，該反應(yīng)平衡常數(shù)Kp的計(jì)算式為_(kāi)_______。(不必化簡(jiǎn)。用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓＝總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))

（2）Sabatier反應(yīng)在空間站運(yùn)行時(shí)，下列措施能提高CO2轉(zhuǎn)化效率的是______(填標(biāo)號(hào))。

A.適當(dāng)減壓 B.增大催化劑的比表面積

C.反應(yīng)器前段加熱，后段冷卻 D.提高原料氣中CO2所占比例

E.合理控制反應(yīng)器中氣體的流速

（3） 一種新的循環(huán)利用方案是用Bosch反應(yīng)CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g)代替Sabatier反應(yīng)。

在250℃，向體積為2L且?guī)�氣壓�?jì)的恒容密閉容器中通入0.08molH2和0.04molCO2發(fā)生Bosch 反應(yīng)CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g) △ H

①若反應(yīng)起始和平衡時(shí)溫度相同(均為250℃)，測(cè)得反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)(P)隨時(shí)間(t)的變化如圖I 曲線a所示，則△H___ 0(填“>”“<”或“不確定”) ；若其它條件相同，僅改變某一條件時(shí)，測(cè)得其壓強(qiáng)(P)隨時(shí)間(t)的變化如圖I 曲線b所示，則改變的條件是______________。

②圖II是甲、乙兩同學(xué)描繪上述反應(yīng)平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值(lgK)與溫度的變化關(guān)系，其中正確的曲線是____________(填“甲”或“乙”)：m值為_(kāi)___________。

③Bosch反應(yīng)必須在高溫下才能啟動(dòng)，原因是__________________。

Answer 1

【答案】 4A-B+2C (2分)或(-4A+B＋2C) 溫度過(guò)低，反應(yīng)速率小；溫度過(guò)高，平衡向右進(jìn)行的程度小 BCE < 加入催化劑 乙 2 反應(yīng)的活化能高

【解析】（1）①己知H2(g)、CH4(g)的燃燒熱分別為A kJ/mol、BkJ/mol，則

ⅰ、O2(g)+2H2(g)＝2H2O(l) △H =2A kJ/mol

ⅱ、2O2(g)+CH4(g)＝2H2O(l)+CO2(g) △H =B kJ/mol

ⅲ、H2O(l)=H2O(g) △H =CkJ/mol

根據(jù)蓋斯定律可知ⅰ×2－ⅱ+�！�2即得到Sabatier反應(yīng)的△H=(4A-B+2C)kJ/mol。

②溫度過(guò)低，反應(yīng)速率很�。粶囟冗^(guò)高，反應(yīng)向右進(jìn)行的程度小，故溫度過(guò)高或過(guò)低均不利于該反應(yīng)的進(jìn)行。③200℃時(shí)平衡體系中H2O(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.6，根據(jù)反應(yīng)化學(xué)方程式CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)，所以CH4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.3，因此CO2和H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)共為0.1，又因?yàn)樵�料氣�?/span>∶=1∶4置于密閉容器中發(fā)生Sabatier反應(yīng)，所以CO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02，H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.08；達(dá)到平衡時(shí)體系的總壓強(qiáng)為p，則四種物質(zhì)的分壓分別為：p(CO2)=0.02p、p(H2)=0.08p、p(CH4)=0.3p、p(H2O)=0.6p，所以該反應(yīng)平衡常數(shù)Kp為： 。

（2）首先明確：轉(zhuǎn)化效率不等于轉(zhuǎn)化率。A、適當(dāng)減壓化學(xué)反應(yīng)速率降低、降低平衡轉(zhuǎn)化率，A錯(cuò)誤；B、增大催化劑的比表面積，提高了化學(xué)反應(yīng)速率，能提高CO2轉(zhuǎn)化效率，B正確；C、反應(yīng)器前段加熱，加快反應(yīng)速率，后段冷卻，提高平衡轉(zhuǎn)化率，C正確；D、提高原料氣中CO2所占比例，降低CO2的轉(zhuǎn)化率，D錯(cuò)誤；E、合理控制反應(yīng)器中氣體的流速，可使反應(yīng)物充分反應(yīng)，提高了CO2轉(zhuǎn)化效率，E正確。答案選BCE。

（3）①由圖1分析可知，隨反應(yīng)的進(jìn)行壓強(qiáng)先增大后減小，5min達(dá)到平衡狀態(tài)，推知開(kāi)始因反應(yīng)是放熱的，隨反應(yīng)進(jìn)行溫度升高，壓強(qiáng)增大；反應(yīng)到一定程度，因反應(yīng)物濃度減小，隨反應(yīng)正向進(jìn)行，壓強(qiáng)反而減小，到壓強(qiáng)隨時(shí)間變化不變時(shí)，達(dá)到平衡狀態(tài)，反應(yīng)焓變?yōu)椋?/span>△H＜0；根據(jù)圖像可知改變條件后縮短了達(dá)到平衡的時(shí)間，但并沒(méi)有改變平衡狀態(tài)，則改變的條件是加入催化劑。②正反應(yīng)放熱，升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，平衡常數(shù)減小，則正確的曲線是乙；根據(jù)方程式可知：

CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g)

起始濃度（mol/L） 0.02 0.04 0

變化濃度（mol/L） x 2x 2x

平衡濃度（mol/L） 0.02-x 0.04-2x 2x

壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比，則6/5=(0.02+0.04)/(0.06x)，解得：x=0.01，所以平衡常數(shù)K=，所以lgK=lg100=2＝m。③Bosch反應(yīng)為放熱反應(yīng)，一定條件下必須在高溫下才能啟動(dòng)，說(shuō)明高溫條件才能引發(fā)此反應(yīng)開(kāi)始，故該反應(yīng)的活化能很高。