Question

5．阿司匹林銅[Cu（）₂]的消炎作用比阿司匹林強十多倍，它為亮藍色結(jié)晶粉末，遇強酸解離為阿司匹林（，M=180）和Cu²⁺；
已知：

	阿司匹林溶解質(zhì)量	阿司匹林銅的溶解質(zhì)量
氯仿	0.4g	不溶
無水乙醇	0.9g	不溶
蒸餾水	不溶	不溶

實驗一：阿司匹林銅的制備
阿司匹林$→_{②Naoh溶液}^{①95%乙醇}$阿司匹林鈉$→_{15-20℃}^{CuSO_{4}溶液}$  $\stackrel{操作A}{→}$阿司匹林銅
實驗二：阿司匹林銅純度的測定
稱取80℃干燥至恒重的阿司匹林銅樣品1.0g，置于碘量瓶中，加5mL 6mol•L^-1HCl，充分反應(yīng)后加蒸餾水30mL搖勻，再加入2gKI搖勻，用0.1mol•L^-1Na₂S₂O₃溶液滴定至近終點時，加入100g•L^-1KSCN試劑1mL，并加入2mL0.5%淀粉溶液，滴定至終點時共消耗Na₂S₂O₃溶液體積為18.60mL．
已知：2Cu²⁺+4I^-═2CuI+I₂；
I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-；
CuI+SCN^-═CuSCN+I^-
回答下列問題：
（1）Na₂S₂O₃溶液應(yīng)裝在堿式滴定管中（填“酸式”或“堿式”）；
（2）操作A包括三個實驗操作，依次為過濾、洗滌、干燥；
（3）在實驗一中采用不同原料比進行實驗，得到下表的數(shù)據(jù)；

實驗編號	阿司匹林：無水硫酸銅/物質(zhì)的量之比	產(chǎn)率%
		X1	X2	平均值
1	1：1	76.6	78.1	77.4
2	2：1	78.6	75.1	76.8
3	3：1	93.9	95.9	94.9

由此，實驗時原料用量應(yīng)控制阿司匹林過量；
（4）下列試劑中，洗滌阿司匹林銅最適宜的為B（填字母）；
A．碳酸氫鈉溶液  B．氯化鐵溶液  C．紅色石蕊試液  D．新制氫氧化銅懸濁液
（5）實驗二中判斷到達滴定終點的現(xiàn)象是滴入最后一滴Na₂S₂O₃溶液，藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍色；
（6）碘化亞銅會強力吸附碘單質(zhì)，實驗中如果不加入KSCN試劑會使實驗結(jié)果偏低（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）；
（7）阿司匹林銅樣品的純度為78.5%（保留小數(shù)點后面1位）

Answer 1

分析 （1）Na₂S₂O₃溶液因水解而使溶液呈堿性，所以只能盛放在堿式滴定管；
（2）根據(jù)實驗一的流程可知，阿司匹林鈉中加入硫酸銅溶液可得阿司匹林銅沉淀，根據(jù)分離固體和液體的實驗確定操作步驟；
（3）根據(jù)表中數(shù)據(jù)知，阿司匹林與無水硫酸銅的物質(zhì)的量之比越大其產(chǎn)率越大；
（4）阿司匹林銅固體表面有硫酸鈉等雜質(zhì)，而阿司匹林銅不溶于水，阿司匹林銅中有酯基，遇堿性溶液會水解，據(jù)此選擇洗滌的溶液；
（5）根據(jù)實驗原理，實驗二中是用Na₂S₂O₃溶液滴定被銅離子氧化生成的碘單質(zhì)，用淀粉溶液作指示劑，到達滴定終點時，溶液的藍色會褪去；
（6）碘化亞銅會強力吸附碘單質(zhì)，實驗中如果不加入KSCN試劑會使部分碘單質(zhì)被碘化亞銅吸附，而使滴定消耗的Na₂S₂O₃溶液偏小，據(jù)此判斷；
（7）根據(jù)反應(yīng)2Cu²⁺+4I^-═2CuI+I₂；I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-；可得關(guān)系式2Cu（）₂～2Cu²⁺～I₂～2S₂O₃^2-，根據(jù)Na₂S₂O₃的物質(zhì)的量可計算出樣品中Cu（）₂的質(zhì)量，進而確定阿司匹林銅樣品的純度；

解答 解：（1）Na₂S₂O₃溶液因水解而使溶液呈堿性，所以只能盛放在堿式滴定管，
故答案為：堿式；
（2）根據(jù)實驗一的流程可知，阿司匹林鈉中加入硫酸銅溶液可得阿司匹林銅沉淀，從混合物中獲得阿司匹林銅的操作步驟為：過濾、洗滌、干燥，
故答案為：過濾、洗滌、干燥；
（3）根據(jù)表中數(shù)據(jù)知，阿司匹林與無水硫酸銅的物質(zhì)的量之比越大其產(chǎn)率越大，所以實驗時原料用量應(yīng)控制阿司匹林過量，
故答案為：阿司匹林；
（4）阿司匹林銅固體表面有硫酸鈉等雜質(zhì)，而阿司匹林銅不溶于水，阿司匹林銅中有酯基，遇堿性溶液會水解，所以可選擇酸性的氯化鐵溶液洗滌，故選B；
（5）根據(jù)實驗原理，實驗二中是用Na₂S₂O₃溶液滴定被銅離子氧化生成的碘單質(zhì)，用淀粉溶液作指示劑，判斷到達滴定終點的現(xiàn)象是滴入最后一滴Na₂S₂O₃溶液，藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍色，
故答案為：滴入最后一滴Na₂S₂O₃溶液，藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍色；
（6）碘化亞銅會強力吸附碘單質(zhì)，實驗中如果不加入KSCN試劑會使部分碘單質(zhì)被碘化亞銅吸附，而使滴定消耗的Na₂S₂O₃溶液偏小，進而會使實驗結(jié)果偏低，
故答案為：偏低；
（7）根據(jù)反應(yīng)2Cu²⁺+4I^-═2CuI+I₂；I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-；可得關(guān)系式2Cu（）₂～2Cu²⁺～I₂～2S₂O₃^2-，根據(jù)題意，Na₂S₂O₃的物質(zhì)的量為0.1mol•L^-1×18.60mL=1.860×10^-3 mol，根據(jù)關(guān)系式可知樣品中Cu（）₂的物質(zhì)的量為1.860×10^-3 mol，阿司匹林銅樣品的純度為$\frac{1.860×10{\;}^{-3}×420g}{1.0g}$×100%=78.5%，
故答案為：78.5%．

點評 本題以阿司匹林銅的制備為載體考查了實驗基本操作、實驗原理的分析、化學(xué)計算等，是高考中的常見題型，屬于中等難度的試題，試題綜合性強，側(cè)重對學(xué)生能力的培養(yǎng)和訓(xùn)練，有利于培養(yǎng)學(xué)生規(guī)范嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膶嶒炘O(shè)計、操作能力．