Question

14．Hagrmann酯（H）是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線合成（部分反應(yīng)條件略去）：

（1）A→B為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CH-C≡CH；B→C的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（2）H中含有的官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵，羰基，酯基．
（3）E→F的化學(xué)方程式是CH₃C≡CCOOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O．
（4）TMOB是H的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：①核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰；②存在甲氧基（CH₃O-）．TMOB的結(jié)構(gòu)簡式是．

Answer 1

分析 從流程圖可以看出，A→B是兩個乙炔的加成反應(yīng)，生成B，然后再甲醇（CH₃OH）發(fā)生加成反應(yīng)生成C（），可知B的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CH-C≡CH；結(jié)合F（CH₃C≡CCOOCH₂CH₃）是由E和CH₃CH₂OH發(fā)生酯化反應(yīng)的到的，所以E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C≡CCOOH．
（1）A→B是兩個乙炔的加成反應(yīng)，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH-C≡CH，B→C是CH₂=CH-C≡CH和甲醇的加成反應(yīng)；
（2）H含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵，羰基，酯基；F命名為2-丁炔酸乙酯；
（3）E→F的反應(yīng)是E（CH₃C≡CCOOH）和CH₃CH₂OH發(fā)生的酯化反應(yīng)；
（4）TMOB結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，存在甲氧基（CH₃O-），又因為除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰，所以應(yīng)該含有3個甲氧基（CH₃O-），且三個甲氧基等價．

解答 解：（1）A→B是兩個乙炔的加成反應(yīng)，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH-C≡CH，B→C是CH₂=CH-C≡CH和甲醇的加成反應(yīng)生成C（），
故答案為：CH₂=CH-C≡CH；加成反應(yīng)；
（2）根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式可知，H含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵，羰基，酯基，
故答案為：碳碳雙鍵，羰基，酯基；
（3）E→F的反應(yīng)是E（CH₃C≡CCOOH）和CH₃CH₂OH發(fā)生的酯化反應(yīng)，所以反應(yīng)方程式為CH₃C≡CCOOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O，
故答案為：CH₃C≡CCOOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O；
（4）TMOB是H的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：①核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰；②存在甲氧基（CH₃O-），說明TMOB結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，存在甲氧基（CH₃O-），又因為除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰，所以應(yīng)該含有3個甲氧基（CH₃O-），且三個甲氧基等價，所以TMOB的結(jié)構(gòu)簡式，
故答案為：．

點評 本題考查了有機(jī)物的合成，難度中等，為歷年高考選作試題，試題綜合性強(qiáng)，把握有機(jī)物合成中官能團(tuán)的變化是解題的關(guān)鍵．