Question

18．芳香酯I的合成路線如圖：

已知以下信息：
①A-I均為芳香族化合物，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D的相對(duì)分子質(zhì)量比C大4，E的苯環(huán)上的一溴代物有兩種．
②
③
請(qǐng)回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，C→D的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，F(xiàn)中不含氧的官能團(tuán)的名稱為氯原子，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）E→F與F→G的順序不能顛倒，理由如果顛倒則（酚）羥基會(huì)被KMnO₄/H⁺氧化
（3）B與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為，F(xiàn)→G①的化學(xué)方程式為．
（4）G還可以通過縮聚反應(yīng)制得高分子材料，試寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（5）A的同分異構(gòu)體很多，其中能使FeCl₃溶液顯紫色有9種，寫出一種核磁共振氫譜有4組峰的分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

Answer 1

分析 A-I均為芳香族化合物，根據(jù)A的分子式可知A的側(cè)鏈為飽和結(jié)構(gòu)，A能夠催化氧化生成B，B能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能夠發(fā)生信息③中反應(yīng)，則B分子中含有苯環(huán)和側(cè)鏈-CH₂CHO結(jié)構(gòu)，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A為，則C為，D比C的相對(duì)分子質(zhì)量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，故D為；E的苯環(huán)上的一溴代物有兩種，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，E中含有甲基，則E為；E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F，則F為；F在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成酚羥基和羧酸鈉，然后在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為，G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，則I為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A-I均為芳香族化合物，根據(jù)A的分子式可知A的側(cè)鏈為飽和結(jié)構(gòu)，A能夠催化氧化生成B，B能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能夠發(fā)生信息③中反應(yīng)，則B分子中含有苯環(huán)和側(cè)鏈-CH₂CHO結(jié)構(gòu)，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A為，則C為，D比C的相對(duì)分子質(zhì)量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，故D為；E的苯環(huán)上的一溴代物有兩種，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，E中含有甲基，則E為；E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F，則F為；F在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成酚羥基和羧酸鈉，然后在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為，G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，則I為，
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C發(fā)生加成反應(yīng)生成D，F(xiàn)為，F(xiàn)中不含氧官能團(tuán)名稱是氯原子，I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；加成反應(yīng)； 氯原子；；
（2）如果顛倒，則（酚）羥基會(huì)被KMnO₄/H⁺氧化，所以二者不能顛倒，故答案為：如果顛倒則（酚）羥基會(huì)被KMnO₄/H⁺氧化；
（3）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B與銀氨溶液反應(yīng)方程式為，F(xiàn)→G①的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
；
（4）G為，G中含有羧基和酚羥基，所以能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，該高分子化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（5）A為，A的同分異構(gòu)體能和氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明A的同分異構(gòu)體中含有酚羥基，
如果取代基含有-OH和-CH₂CH₃，有鄰間對(duì)3種同分異構(gòu)體；
如果取代基含有-OH和兩個(gè)-CH₃，如果兩個(gè)甲基位于相鄰位置，有2種同分異構(gòu)體；
如果兩個(gè)甲基位于相間位置，有3種同分異構(gòu)體；
如果兩個(gè)甲基位于相對(duì)位置，有1種同分異構(gòu)體，所以符合條件的一共有9種，核磁共振氫譜有4組峰的分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：9；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，題目難度中等，綜合分析確定B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再結(jié)構(gòu)反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，要考慮位置異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)．