Question

8．已知兩個(gè)羧基在濃 H₂SO₄ 作用下脫去一個(gè)水分子生成酸酐，如：$→_{△}^{濃H_{2}SO4}$
某酯類化合物A是廣泛使用的塑料增塑劑．A在酸性條件下能夠生成B、C、D．

（1）已知C僅由C、H、O三種元素組成．A在酸性條件下水解生成B、C、D的反應(yīng)為
A+4H₂O→B+C+3D，則C的分子式為C₆H₈O₇
（2）已知C不能被新制Cu（OH）₂氧化，1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體為2mol 和3mol，則C中官能團(tuán)名稱羥基、羧基，C中烴基上的核磁共振氫譜上只有一個(gè)吸收峰，相同官能團(tuán)不能連在同一碳上．
（3）C和D與濃硫酸共熱能發(fā)生酯化反應(yīng)，可生成5種酯類化合物．
（4）已知F為C發(fā)生分子內(nèi)脫水后的產(chǎn)物．
①若F與氯氣反應(yīng)后的一氯代物只有一種，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
②若C→F為消去反應(yīng)，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O
（5）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
①G與新制銀氨溶液反應(yīng)的離子方程式：；銀鏡反應(yīng)時(shí)溶液必須保證呈堿性，否則不能進(jìn)行，請(qǐng)寫出銀氨溶液在酸性條件下變質(zhì)的反應(yīng)離子方程式：
②A與足量NaOH溶液共熱：+4NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

Answer 1

分析 1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體為2mol 和3mol，說(shuō)明C中含有1個(gè)羥基和3個(gè)羧基，C僅由C、H、O三種元素組成，C不能被新制Cu（OH）₂氧化，說(shuō)明C中沒(méi)有醛基，據(jù)ABD的分子式以及A在酸性條件下水解生成B、C、D的反應(yīng)為A+4H₂O→B+C+3D可以確定，C的分子式為C₆H₈O₇，C中烴基上的核磁共振氫譜上只有一個(gè)吸收峰，相同官能團(tuán)不能連在同一碳上，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成和酸酐；D被氧化生成G，G無(wú)支鏈且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的組成存在“A（C₂₀H₃₄O₈）+4H₂O→B（C₂H₄O₂）+C（C₆H₈O₇）+3D（C₄H₁₀O）”的關(guān)系，所以A為 ．

解答 解：1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體為2mol 和3mol，說(shuō)明C中含有1個(gè)羥基和3個(gè)羧基，C僅由C、H、O三種元素組成，C不能被新制Cu（OH）₂氧化，說(shuō)明C中沒(méi)有醛基，據(jù)ABD的分子式可以確定，C的分子式為C₆H₈O₇，C中烴基上的核磁共振氫譜上只有一個(gè)吸收峰，相同官能團(tuán)不能連在同一碳上，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成和酸酐；D被氧化生成G，G無(wú)支鏈且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的組成存在“A（C₂₀H₃₄O₈）+4H₂O→B（C₂H₄O₂）+C（C₆H₈O₇）+3D（C₄H₁₀O）”的關(guān)系，所以A為 ，
（1）據(jù)ABD的分子式以及A在酸性條件下水解生成B、C、D的反應(yīng)為A+4H₂O→B+C+3D可以確定，C的分子式為C₆H₈O₇，故答案為：C₆H₈O₇；
（2）C的分子式為C₆H₈O₇，1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體為2mol 和3mol，說(shuō)明C中含有1個(gè)羥基和3個(gè)羧基，故答案為：羥基；羧基；
（3）C和D與濃硫酸共熱能發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，生成含有一個(gè)酯基的2種結(jié)構(gòu)，含有兩個(gè)酯基的2種結(jié)構(gòu)，含有三個(gè)酯基的1種結(jié)構(gòu)，所以可形成5種酯類化合物；故答案為：5；
（4）①若F與氯氣反應(yīng)后的一氯代物只有一種，則C發(fā)生的是邊上兩個(gè)羧基脫水生成酸酐，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
，故答案為：；
②若C→F為消去反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（5）①G與新制銀氨溶液反應(yīng)方程式為：，酸性條件下，會(huì)發(fā)生反應(yīng)，
故答案為：；；
②A與足量NaOH溶液共熱的反應(yīng)方程式為：+4NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：+4NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，是對(duì)有機(jī)知識(shí)的綜合運(yùn)用，根據(jù)題目信息計(jì)算推斷C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解題的關(guān)鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，難度較大，是熱點(diǎn)題型．