Question

4．萘普生是重要的消炎鎮(zhèn)痛藥．以下是它的一種合成路線：

已知：萘（）的化學(xué)性質(zhì)與苯相似．
（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．萘普生的分子式是C₁₄H₁₄O₃．
（2）反應(yīng)②的試劑和條件是液溴（溴）/催化劑（鐵或FeBr₃）．反應(yīng)③的產(chǎn)物是D和HCl（填化學(xué)式）．
（3）若省略反應(yīng)②和⑤，B物質(zhì)與C₂H₅COCl反應(yīng)，除生成H（ ）外，最有可能生成的副產(chǎn)物（與H互為同分異構(gòu)體）的結(jié)構(gòu)簡式是．
（4）X是D一種同分異構(gòu)體，具有以下特點：
①萘的衍生物；②有兩個取代基且在同一個苯環(huán)上；③在NaOH溶液中完全水解，含萘環(huán)的水解產(chǎn)物中有5種化學(xué)環(huán)境不同的氫．寫出X可能的結(jié)構(gòu)簡式（任寫一種）．
（5）根據(jù)已有知識并結(jié)合上述合成路線中的相關(guān)信息寫出以苯和CH₃COCl為原料制備：的合成路線流程圖（無機試劑任用）．（合成路線常用的表示方式為：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B…$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$目標(biāo)產(chǎn)物）

Answer 1

分析 （1）反應(yīng)①是A生成B，酚羥基的氫被甲基取代；根據(jù)萘普生的結(jié)構(gòu)式書寫分子式；
（2）反應(yīng)②是B生成C，萘環(huán)上的H被Br取代；反應(yīng)③是萘環(huán)上的H被取代，據(jù)此判斷；
（3）B與CH₃CH₂COCl直接反應(yīng)除生成H（）外，最可能生成的副產(chǎn)物（與H互為同分異構(gòu)體），應(yīng)為鄰位取代產(chǎn)物；
（4）萘（）的衍生物X是D的同分異構(gòu)體，分子中含有2個取代基，且取代基在同一個苯環(huán)上；X在NaOH溶液中完全水解后，含萘環(huán)的水解產(chǎn)物的核磁共振氫譜有5個峰，則X中含萘環(huán)，含-COOC-及-Cl，水解產(chǎn)物中只有5種位置的H；
（5）以苯和CH₃COCl為原料制，CH₃COCl與苯發(fā)生取代反應(yīng)，然后與溴發(fā)生取代，再水解，最后發(fā)生氧化反應(yīng)即可．

解答 解：（1）反應(yīng)①是A生成B，酚羥基的氫被甲基取代，故為取代反應(yīng)；由流程推知，萘普生的結(jié)構(gòu)式，則分子式為 C₁₄H₁₄O₃；
故答案為：取代反應(yīng)； C₁₄H₁₄O₃；
（2）反應(yīng)②是B生成C，萘環(huán)上的H被Br取代，所以應(yīng)在液溴（溴）/催化劑（鐵或FeBr₃）；反應(yīng)③是萘環(huán)上的H被取代，所以產(chǎn)物是D和HCl；
故答案為：液溴（溴）/催化劑（鐵或FeBr₃）；HCl；
（3）B與CH₃CH₂COCl直接反應(yīng)除生成H（）外，最可能生成的副產(chǎn)物（與H互為同分異構(gòu)體），應(yīng)為鄰位取代產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）萘（）的衍生物X是D的同分異構(gòu)體，分子中含有2個取代基，且取代基在同一個苯環(huán)上；X在NaOH溶液中完全水解后，含萘環(huán)的水解產(chǎn)物的核磁共振氫譜有5個峰，則X中含萘環(huán)，含-COOC-及-Br，水解產(chǎn)物中只有5種位置的H，X可能的結(jié)構(gòu)簡式，
故答案為：；
（5）以苯和CH₃COCl為原料制，CH₃COCl與苯發(fā)生取代反應(yīng)，然后與溴發(fā)生取代，再水解，最后發(fā)生氧化反應(yīng)即可，合成路線流程圖，
故答案為：．

點評 本題考查有機物合成及結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點，把握官能團與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，注意合成流程中官能團及結(jié)構(gòu)的變化，側(cè)重分析能力及知識遷移能力的考查，（5）中合成流程為解答的難點，題目難度中等．