Question

【化學(xué)一一選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】（15分）從有機(jī)物A開始有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系（部分產(chǎn)物略去）。A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，1molF與足量的新制Cu(OH)₂堿性懸濁液加熱充分反應(yīng)可生成2mol紅色沉淀。分析并回答問題：

（1）A中含有的官能團(tuán)為氯原子（－Cl）和               、                  ；
（2）指出反應(yīng)類型：A→B、C、D                ； H→I                     ；
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
①C→F：                                                           ；
②E→H：                                                           ；
（4）與E含有相同官能團(tuán)的某有機(jī)物甲（C₄H₈O₃）有多種同分異構(gòu)體，在結(jié)構(gòu)中含有酯基和羥基，且水解產(chǎn)物不存在兩個(gè)羥基連在同一個(gè)碳上的同分異構(gòu)體有       種。

Answer 1

（1）羥基、酯基 (或：－OH、－COO－)（4分，漏1個(gè)扣2分）
（2）取代（水解）反應(yīng)（2分）   加聚反應(yīng)（2分）
（3）①HOCH₂CH(CH₃)CH₂OH+O₂OHCCH(CH₃)CHO+2H₂O（2分，缺條件扣1分，未配平或結(jié)構(gòu)簡式錯均0分）
②HOCH₂CH₂COOHCH₂＝CHCOOH+H₂O（2分，缺條件扣1分）  （4）7（3分）

解析試題分析：1molF與足量的新制Cu(OH)₂堿性懸濁液加熱充分反應(yīng)可生成2mol紅色沉淀，這說明F中含有2個(gè)醛基。C氧化生成F，且C中含有甲基，則根據(jù)C的分子式可知C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH(CH₃)CH₂OH，實(shí)驗(yàn)F的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH(CH₃)CHO。D能與硝酸酸化的硝酸銀溶液反應(yīng)生成白色沉淀G，則D是氯化鈉，G是氯化銀。B酸化生成E，E在濃硫酸的作用下生成八元環(huán)分子，則根據(jù)E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂COOH。E在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成H，則H的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂＝CHCOOH。H分子中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成I。
（1）根據(jù)以上分析可知A中含有的官能團(tuán)為氯原子、羥基和酯基。
（2）A中的酯基和氯原子均發(fā)生水解反應(yīng)，I轉(zhuǎn)化為H是碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)。
（3）根據(jù)以上分析可知①C→F和②E→H的化學(xué)方程式分別為
HOCH₂CH(CH₃)CH₂OH+O₂OHCCH(CH₃)CHO+2H₂O、②HOCH₂CH₂COOHCH₂＝CHCOOH+H₂O。
（4）與E含有相同官能團(tuán)的某有機(jī)物甲（C₄H₈O₃）有多種同分異構(gòu)體，在結(jié)構(gòu)中含有酯基和羥基，且水解產(chǎn)物不存在兩個(gè)羥基連在同一個(gè)碳上的同分異構(gòu)體有HOCH₂CH₂COOCH₃、CH₃CHOHCOOCH₃、HOCH₂COOCH₂CH₃、CH₃COOCH₂CH₂OH、HCOOCH₂CH₂CH₂OH、HCOOCH₂CHOHCH₃、HCOOCH(CH₃)CH₂OH共計(jì)是7種。
考點(diǎn)：考查有機(jī)物合成與推斷的分析與應(yīng)用