Question

【題目】KMnO4溶液常用做氧化還原反應(yīng)滴定的標(biāo)準(zhǔn)液，由于KMnO4的強(qiáng)氧化性，它的溶液很容易被空氣中或水中某些少量還原性物質(zhì)還原，生成難溶性物質(zhì)MnO(OH)2，因此配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作是：

I．稱取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水，將溶液加熱并保持微沸1 h；

II．用微孔玻璃漏斗(無需濾紙)過濾除去難溶的MnO(OH)2；

III．過濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶放在暗處；

IV．利用氧化還原滴定方法，在70℃－80℃條件下用H2C2O4溶液測(cè)定KMnO4濃度。

已知：MnO4-(H+)→Mn2+、H2C2O4→CO2 反應(yīng)中其他元素沒有得、失電子。則

（1）在硫酸酸化的條件下，KMnO4與H2C2O4反應(yīng)的離子方程式是____________________；

（2）步驟IV保證在70℃－80℃條件下進(jìn)行滴定，可采用的方法是：_________；實(shí)驗(yàn)中需要準(zhǔn)確測(cè)量消耗KMnO4溶液的體積，應(yīng)選擇___________________作為盛裝KMnO4溶液所使用的儀器；

（3）若準(zhǔn)確稱取W g草酸晶體(H2C2O4·2H2O)溶于水配成500 mL水溶液，取25.00 mL置于錐形瓶中，用高錳酸鉀溶液滴定至終點(diǎn)，滴定終點(diǎn)標(biāo)志應(yīng)為________,此時(shí)記錄消耗高錳酸鉀溶液的體積。若多次平行滴定測(cè)得需要消耗KMnO4溶液的平均體積為v mL，計(jì)算c(KMnO4)=________mol·L-1；下圖表示使用50mL滴定管到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)液面的位置，若A與C刻度間相差1 mL，A處的刻度為25，滴定管中液面讀數(shù)應(yīng)為______mL。

（4）以下操作造成標(biāo)定高錳酸鉀溶液含量偏高的原因可能是________________________。

A．滴定時(shí)控制速度過快，到達(dá)終點(diǎn)后多滴加入KMnO4溶液

B．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管的刻度，其它操作均正確

C．盛裝草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用草酸溶液潤(rùn)洗

D．滴定過程中少量草酸溶液灑到錐形瓶外

E．用放置兩周的KMnO4溶液去滴定草酸溶液

Answer 1

【答案】 6H++2MnO4-+5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O 水浴加熱，用溫度計(jì)控制水溫 酸式滴定管或移液管 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏?/span>KMnO4溶液后，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且30s不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn) W/6.3V或10W/63V或0.16W/V 25.40 BD

【解析】（1）MnO4-（H+）→Mn2+、H2C2O4→CO2 反應(yīng)中其他元素沒有得、失電子，據(jù)Mn和C的化合價(jià)變化分析，MnO4-與H2C2O4的物質(zhì)的量之比為2：5，再據(jù)原子守恒和電荷守恒得到的離子方程式為：6H++2MnO4-+5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O；（2）步驟IV保證在70℃－80℃條件下進(jìn)行滴定，可采用的方法是：水浴加熱，用溫度計(jì)控制水溫；高錳酸鉀具有很強(qiáng)的氧化性，應(yīng)用酸式滴定管盛裝；（4）高錳酸鉀滴定草酸，終點(diǎn)時(shí)溶液由無色變?yōu)樽霞t色，故答案為：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏?/span>KMnO4溶液后，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且30s不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)；標(biāo)準(zhǔn)液草酸的濃度為：c（標(biāo)準(zhǔn)）==mol/L，每5mol草酸能夠還原2mol高錳酸鉀，c（高錳酸鉀）==×=mol/L；下圖表示使用50mL滴定管到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)液面的位置，若A與C刻度間相差1 mL，A處的刻度為25，滴定管中液面讀數(shù)應(yīng)為25.40mL；（4）A．滴定時(shí)控制速度過快，可能滴入的KMnO4溶液還來不及與草酸反應(yīng)，導(dǎo)致KMnO4溶液用量偏少，草酸的濃度偏低，故錯(cuò)誤； B．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管的刻度，導(dǎo)致待測(cè)液體積偏小即V（待測(cè)）偏小，據(jù)c（待測(cè)）=分析，c（待測(cè)）增大，故正確；C．盛裝草酸溶液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用草酸溶液潤(rùn)洗，對(duì)草酸物質(zhì)的量無影響，故錯(cuò)誤；D．滴定過程中少量草酸溶液灑到錐形瓶外，導(dǎo)致V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，據(jù)c（待測(cè)）=分析，c（待測(cè)）偏高，故正確；E．用放置兩周的KMnO4溶液去滴定草酸溶液，高錳酸鉀部分被還原，濃度偏小，故錯(cuò)誤；答案選BD。