【題目】亞氯酸鈉(NaClO2)是重要漂白劑。某小組按如圖裝置制取無水NaClO2晶體。

已知:①NaClO2飽和溶液在溫度低于38℃時析出晶體是NaClO23H2O,高于38℃時析出晶體是NaClO2,高于60℃時NaClO2分解成NaClO3和NaCl;

②二氧化氯極易溶于水。NaClO2晶體易溶于水,難溶解于乙醇等有機(jī)溶劑。

(1)裝置A中NaClO3和Na2SO3制備ClO2氣體,A中反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ;該裝置中采用濃硫酸而不用稀硫酸的原因是 。

(2)裝置B的作用是 。裝置C中反應(yīng)為放熱反應(yīng),在不改變反應(yīng)物濃度和體積的條件下,為了使反應(yīng)在低溫下進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)中可采取的措施是 、 。

(3)寫出裝置C中發(fā)生的離子方程式

(4)從裝置C反應(yīng)后的溶液中獲得無水NaClO2晶體的操作步驟為:①減壓,55℃蒸發(fā)結(jié)晶;② ;③用 洗滌2~3次;④在 條件下干燥得到成品。

(5)測定樣品中NaClO2的純度。測定時進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):

準(zhǔn)確稱m g的樣品,加入適量蒸餾水和過量KI晶體,在酸性條件下發(fā)生反應(yīng):ClO2+4I+4H+═2H2O+2I2+Cl,將所得混合液稀釋成100 mL待測溶液.取25.00 mL待測溶液,加入淀粉溶液做指示劑,用c molL1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),測得消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值為V mL(已知:I2+2S2O32═2I+S4O62).請計(jì)算所稱取的樣品中NaClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。(用含m、c、V的代數(shù)式表示)

【答案】(1)2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑+2Na2SO4+H2O; 減少ClO2溶解

(2)防止倒吸 給C裝置加冰水浴、緩慢滴加硫酸

(3)2ClO2+H2O2+2OH= 2ClO2+ O2↑+ 2H2O

(4)趁熱過濾 乙醇 ;低于60℃

(5)

【解析】

試題分析:(1)根據(jù)反應(yīng)物NaClO3、Na2SO3H2SO4,生成物為ClO22Na2SO4配平方程式為2NaClO3 + Na2SO3 + H2SO4=2ClO2 + 2Na2SO4 + H2O;采用濃硫酸而不用稀硫酸的原因是減少ClO2溶解。(2)裝置B為安全瓶,防止裝置C中氣體溫度降低而產(chǎn)生倒吸;裝置C中反應(yīng)為放熱反應(yīng),在不改變反應(yīng)物濃度和體積的條件下,為了使反應(yīng)在低溫下進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)中可采取的措施是給C裝置加冰水浴、緩慢滴加硫酸;

(3)裝置C中ClO2把過氧化氫氧化為氧氣,發(fā)生的離子方程式2ClO2+H2O2+2OH= 2ClO2+ O2↑+ 2H2O。(4)因?yàn)镹aClO2飽和溶液在溫度低于38℃時析出的晶體是NaClO2·3H2O,高于38℃時析出晶體是NaClO2,高于60℃時NaClO2分解成NaClO3和NaCl,若要得到NaClO2晶體,需在38-60℃得到晶體,故操作為趁熱過濾;用乙醇洗滌;低于60℃條件下干燥得到成品。

(5)反應(yīng)關(guān)系式為ClO2——2I2——4S2O32-

n(ClO2)=1/4 n(S2O32-)=1/4×V×10-3×C mol

m(NaClO2)=1/4×V×10-3×C×90.5=9.05CV10-3g

該樣品中NaClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。

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(1)寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式:A ;J 。

(2)轉(zhuǎn)化I+G→J+C的反應(yīng)類型為

(3)寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式:

①E+F→D+G: ;

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(1)A、C、D的第一電離能由大到小的順序?yàn)?/span> (用元素符號表示),E2+的基態(tài)電子排布式為

(2)B、D形成的化合物中屬于非極性分子的是 (填化學(xué)式),該分子中心原子的雜化類型是 。

(3)C形成的最高價氧化物的結(jié)構(gòu)如圖所示,該結(jié)構(gòu)中C-B鍵的鍵長有兩類,鍵長較短的鍵為_____ (填圖2中字母a或b),1mol該分子中含有的σ鍵數(shù)目為 。

4)E可與CO形成羰基配合物E2(CO)8,橘紅色固體,是有機(jī)合成的重要催化劑,可用作汽油抗震劑等,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯,熔點(diǎn)50~51℃,45℃(1.33kPa)時升華。

①E2(CO)8 晶體(填晶體類型)。

②E2(CO)8晶體中存在的作用力有 。

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