Question

【題目】一種可用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的平面五角星形鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子結(jié)構(gòu)如右圖,已知鈀是原子序數(shù)為46的過渡元素。

回答下列問題。

(1)鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子中的第二周期元素,其第一電離能從大到小的順序為_____________(填元素符號)。

(2)鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子中含有的作用力類型為___________ (填序號)。

A.金屬鍵 B.離子鍵 C.共價鍵 D.配位鍵 E.氫鍵 F.范德華力

(3)鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子中基態(tài)鈀離子價電子排布式為____________,鈀離子的雜化軌道類型_______(填“是”或“不是”)sp3,理由是___________。

(4)鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子中能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的配體,其分子式為__________,每1mol該配體與氫氧化鈉反應(yīng)時斷裂的共價鍵類型及數(shù)目為____________。

(5)鈀易與亞砜()生成配合物。當(dāng)R1和R2都為－CH2C6H5時,三種配合物的結(jié)構(gòu)和鍵長數(shù)據(jù)如下：

①亞砜的晶體類型為___________________。

②配位鍵穩(wěn)定性:Pd－s>Pd－O,其證據(jù)為______________ (用上表數(shù)據(jù)說明)。

③三種配合物中S=O鍵長不同,其數(shù)值最小的是______________（填“a"“b"“c”或“d")

Answer 1

【答案】 N>O>C C、D 4d8 不是 若SP3雜化類型 ，空間構(gòu)型應(yīng)為四面體型，不可能形成五角星形（鈀離子還有4d空軌道） C20H16N2O4 δ鍵或極性鍵 2NA 分子晶體 Pd-S鍵長A中為0.2313nm；Pd-O鍵長B中為0.2007nm，B中為0.2033nm C

【解析】(1)鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子中的第二周期元素,C、N、O處于同一周期，從左到右第一電離能有變大的趨勢，N的2p能級處于半充滿狀態(tài)，其第一電離能變大，故第一電離能從大到小的順序為N>O>C；(2)鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子中含有的作用力類型為 C.共價鍵：C-N鍵等 、D.配位鍵：Pd-N鍵；沒有以下類型的鍵：A.金屬鍵，只存在于金屬原子間；B.離子鍵：存在于陰陽離子間； E.氫鍵：存在于電負(fù)性較大的原子與H原子間； F.范德華力：存在于分子間；故選CD。(3)鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子中基態(tài)鈀離子價電子排布式為4d8,鈀離子的雜化軌道類型不是sp3,理由是 若SP3雜化類型 ，空間構(gòu)型應(yīng)為四面體型，不可能形成五角星形（鈀離子還有4d空軌道）。(4)鈀(Ⅱ)配位絡(luò)離子中能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的配體含有酯基,其分子式為C20H16N2O4,每1mol該配體與氫氧化鈉反應(yīng)時C-O鍵斷裂，共價鍵類型為δ鍵或極性鍵，數(shù)目為 2NA ；(5)鈀易與亞砜()生成配合物。①亞砜由分子構(gòu)成，晶體類型為分子晶體。②配位鍵穩(wěn)定性:Pd－s>Pd－O,其證據(jù)為Pd-S鍵長A中為0.2313nm；Pd-O鍵長B中為0.2007nm，B中為0.2033nm ，鍵長越短越穩(wěn)定。③b中O電子提供給Pd，S=O鍵長最長，A、C對比，如圖C中O吸改Pd電子，增大Pd下S之間作用，c的S=O鍵長最短，三種配合物中S=O鍵長不同,其數(shù)值最小的是c。