Question

鹽酸利多卡因（F）葡萄糖注射液抗心律失常，可用于急性心肌梗死后室性早搏和室性心動過速．合成路線如下：

（1）B在核磁共振氫譜上有

 

種特征峰，B→C的反應(yīng)類型是

 

，D→E的反應(yīng)類型是

 

．
（2）C的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（3）B的同分異構(gòu)體種類很多，符合以下條件的B的同分異構(gòu)體中含有的官能團(tuán)的名稱為：

 

．
①屬于苯的衍生物，苯環(huán)上共有三個取代基；  ②與碳酸鈉溶液反應(yīng)可放出CO₂氣體．
（4）寫出與足量的NaOH溶液共熱充分反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．
（5）現(xiàn)僅以有機(jī)物CH₃CH=CHCH₃為原料，無機(jī)試劑任選，用反應(yīng)流程圖表示合成有機(jī)物HOCH₂CH=CHCH₂OH的過程（須注明反應(yīng)條件）．提示：CH₂=CHCH=CH₂+Br₂→CH₂BrCH=CHCH₂Br．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知A應(yīng)為，A與濃硝酸在濃硫酸的作用下發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，B發(fā)生還原反應(yīng)生成C，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可知，C取代反應(yīng)生成D，則C為；根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知，D中氯原子為-N（C₂H₅）₂取代生成E，E轉(zhuǎn)化得到F，據(jù)此解答（1）（2）；
（3）中B為，對應(yīng)的同分異構(gòu)體滿足：①屬于苯的衍生物，苯環(huán)上共有三個取代基；②與碳酸鈉溶液反應(yīng)可放出CO₂氣體，說明分子中含有-COOH，另外取代基為-NH₂、-CH₃；
（4）與足量的NaOH溶液共熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂COONa和NaCl；
（5）僅以有機(jī)物CH₃CH=CHCH₃為原料合成有機(jī)物HOCH₂CH=CHCH₂OH，HOCH₂CH=CHCH₂OH可由CH₃CH=CHCH₃與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CHBr-CHBrCH₃，CH₃CHBr-CHBrCH₃發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH-CH=CH₂，CH₂=CH-CH=CH₂與溴發(fā)生1，4加成生成CH₂BrCH=CHCH₂Br，CH₂BrCH=CHCH₂Br水解可生成HOCH₂CH=CHCH₂OH．

解答： 解：由B可知A應(yīng)為，A與濃硝酸在濃硫酸的作用下發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，B發(fā)生還原反應(yīng)生成C，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可知，C取代反應(yīng)生成D，則C為，由E的結(jié)構(gòu)簡式可知，D中氯原子為-N（C₂H₅）₂取代生成E，E轉(zhuǎn)化得到F，
（1）B結(jié)構(gòu)對稱，含有3種不同的H原子，其核磁共振氫譜中含有3種特征峰；B→C的反應(yīng)為-NO₂轉(zhuǎn)化成-NH₂，該反應(yīng)為還原反應(yīng)；對比C、D的結(jié)構(gòu)簡式，是-NH₂→，應(yīng)為取代反應(yīng)，
故答案為：3；還原反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（2）根據(jù)以上分析可知C的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（3）B為，對應(yīng)的同分異構(gòu)體滿足：①屬于苯的衍生物，苯環(huán)上共有三個取代基；②與碳酸鈉溶液反應(yīng)可放出CO₂氣體，說明分子中含有-COOH，另外還含有取代基為-NH₂、-CH₃，所以滿足條件的B的同分異構(gòu)體中含有的官能團(tuán)為羧基和氨基，
故答案為：羧基、氨基；
（4）與足量的NaOH溶液共熱，可生成HOCH₂COONa和NaCl，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（5）HOCH₂CH=CHCH₂OH可由CH₃CH=CHCH₃與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CHBr-CHBrCH₃，CH₃CHBr-CHBrCH₃發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH-CH=CH₂，CH₂=CH-CH=CH₂與溴發(fā)生1，4加成生成CH₂BrCH=CHCH₂Br，CH₂BrCH=CHCH₂Br水解可生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，所以合成路線為：CH₃CH=CHCH₃

Br2/CCl4

CH₃CHBr-CHBrCH₃

NaOH醇

△

CH₂=CH-CH=CH₂

Br2/CCl4

CH₂BrCH=CHCH₂Br

NaOH/H2O

△

HOCH₂CH=CHCH₂OH，
故答案為：CH₃CH=CHCH₃

Br2/CCl4

CH₃CHBr-CHBrCH₃

NaOH醇

△

CH₂=CH-CH=CH₂

Br2/CCl4

CH₂BrCH=CHCH₂Br

NaOH/H2O

△

HOCH₂CH=CHCH₂OH．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的合成，題目難度中等，本題涉及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)不是太復(fù)雜，答題中關(guān)鍵是要把握有機(jī)物的官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，結(jié)合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化特點(diǎn)進(jìn)行判斷．