Question

下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)（25℃）．

電解質(zhì)	平衡方程式	平衡常數(shù)K
CH3COOH	CH3COOH?CH3COO-+H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3?H++HCO   - 3 HCO   - 3 ?H++CO   2- 3	K1=4.31×10-7 K2=5.61×10-11
C6H5OH	C6H5OH?C6H5O-+H+	1.1×10-10
NH3?H2O	NH3?H2O?NH4++OH-	1.76×10-5

回答下列問題：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO

- 3

③C₆H₅OH均可看作酸，則它們酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?div id="7p19izh" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

（填編號(hào)）；
（2）水解反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)．水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)（用K_h表示），類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義，請(qǐng)寫出Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)的表達(dá)式

 

．
（3）25℃時(shí)，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c（CH₃COO^-）

 

c（NH₄⁺）（填“＞”、“=”或“＜”）．
（4）25℃時(shí)，向10m L 0.01mol?L^-1苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol?L^-1氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

 

．
A．若混合液pH＞7，則V≥10
B．若混合液pH＜7，則c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．V=10時(shí)，混合液中水的電離程度大于10ml 0.01mol?L^-1苯酚溶液中水的電離程度
（5）如圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：
①T₁

 

T₂（填＞、=、＜），T₂溫度時(shí)K_sp（BaSO₄）=

 

；
②討論T₁溫度時(shí)BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是

 

A、加入Na₂SO₄可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)
B、在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點(diǎn)時(shí)，均有BaSO₄沉淀生成
C、蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點(diǎn)（不含a、b）
D、升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)．

Answer 1

考點(diǎn)：弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,鹽類水解的應(yīng)用,難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）酸的電離常數(shù)越大，其酸性越強(qiáng)；
（2）水解平衡常數(shù)等于生成物濃度系數(shù)次冪之積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次冪之積的比；
（3）等體積等濃度的醋酸和氨水混合，二者恰好反應(yīng)生成醋酸銨，根據(jù)醋酸和氨水的相對(duì)強(qiáng)弱判斷其溶液酸堿性，再根據(jù)電荷守恒判斷離子濃度；
（4）一水合氨的電離程度大于苯酚，則苯酚銨溶液呈堿性，根據(jù)溶液pH結(jié)合電荷守恒解答；
（5）①難溶物的溶解平衡是吸熱反應(yīng)，升高溫度促進(jìn)溶解，K_sp（BaSO₄）=c（Ba²⁺）．c（SO₄^2-）；
②A、加人Na₂SO₄后平衡逆向移動(dòng)，但仍在線上移動(dòng)；
B、在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點(diǎn)時(shí)，均為BaSO₄過飽和溶液；
C、蒸發(fā)溶劑，增大溶液中溶質(zhì)的濃度，溫度不變，溶度積常數(shù)不變；
D．升溫增大溶質(zhì)的溶解，溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大．

解答： 解：（1）酸的電離常數(shù)越大，其酸性越強(qiáng)，這三種微粒的電離平衡常數(shù)大小順序是CH₃COOH＞C₆H₅OH＞HCO₃^-，所以它們酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)棰佗邰冢?br />故答案為：①③②；
（2）K_h=

c(HCO3-)．c(OH-)

c(CO32-)

，故答案為：

c(HCO3-)．c(OH-)

c(CO32-)

；
（3）一水合氨和醋酸的電離程度相等，等體積等濃度的醋酸和氨水混合時(shí)，二者恰好反應(yīng)生成醋酸銨，銨根離子和醋酸根離子水解程度相等，所以醋酸銨溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒得c（CH₃COO^-）=c（NH₄⁺），故答案為：=；
（4）A．苯酚的電離平衡常數(shù)小于一水合氨，所以苯酚銨溶液呈堿性，若混合液pH＞7，則V≥10也可能小于10，故A錯(cuò)誤；
B．若混合液pH＜7，則苯酚過量，溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據(jù)電荷守恒得c（NH₄⁺）＜c（C₆H₅O^-），故B錯(cuò)誤；
C．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離，V=10時(shí)二者恰好反應(yīng)生成苯酚銨，混合液中水的電離程度大于10ml 0.01mol?L^-1苯酚溶液中水的電離程度，故C正確；
故選C；
（5）①難溶物的溶解平衡是吸熱反應(yīng)，升高溫度促進(jìn)溶解，則溶度積常數(shù)越大，根據(jù)圖象知T₁的溶度積常數(shù)小于T₂，所以T₁＜T₂，K_sp（BaSO₄）=c（Ba ²⁺ ）．c（SO₄^2- ）=1.0×10^-4×5.0×10^-5=5×10^-9，故答案為：＜；5×10^-9；
②A．硫酸鈉抑制硫酸鋇電離，硫酸根離子濃度增大，導(dǎo)致溶液中鋇離子濃度減小，所以可以使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)，故A正確；
B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）為過飽和溶液，所以有晶體析出，故B正確；
C．蒸發(fā)溶劑，增大溶液中溶質(zhì)的濃度，溫度不變，溶度積常數(shù)不變，所以蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點(diǎn)（不含a、b），故C正確；
D．升溫增大溶質(zhì)的溶解，溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大，故D錯(cuò)誤；
故選ABC．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較綜合，涉及弱電解質(zhì)電離、難溶物的溶解平衡、鹽類水解等知識(shí)點(diǎn)，根據(jù)弱酸電離平衡常數(shù)及弱酸根離子水解程度的關(guān)系來分析解答，明確難溶物溶解平衡曲線變化趨勢(shì)、縱橫坐標(biāo)的含義，知道不飽和轉(zhuǎn)化為飽和溶液的方法，題目難度中等．