Question

【題目】Ti、Fe、Cr、Mn等均為過(guò)渡元素，在生產(chǎn)生活中起著不可替代的重要作用，對(duì)其單質(zhì)和化合物的應(yīng)用研究是目前科學(xué)研究的前沿之一．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）Cr元素的基態(tài)原子電子排布式為 ， 比較Fe和 Mn的各級(jí)電離能后發(fā)現(xiàn)，氣態(tài)Mn2+再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Fe2+再失去一個(gè)電子（填“難”或“易”）．
（2）Cu元素處于周期表區(qū)，向盛有硫酸銅的試管里加入氨水，首先形成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加入氨水，沉淀溶解，此時(shí)的離子方程式為 ， 若加入乙醇將析出色的晶體，其配離子的離子構(gòu)型為
（3）某鈣鈦型復(fù)合氧化物（如圖1），以A原子為晶胞的頂點(diǎn)，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，當(dāng)B位是V、Cr、Mn、Fe時(shí)，這種化合物具有CMR效應(yīng)（巨磁電阻效應(yīng)）．用A、B、O表示這類(lèi)特殊晶體的化學(xué)式： ．
（4）有一種藍(lán)色晶體可表示為：[KxFey（CN）z]，研究表明它的結(jié)構(gòu)特性是Fe2+、Fe3+分別占據(jù)立方體的頂點(diǎn)，自身互不相鄰，而CN﹣位于立方體的棱上，K+位于上述晶胞體心，且K+空缺率為50%（體心中沒(méi)有K+的占總體心的百分比），其晶體中的陰離子晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，該晶體的化學(xué)式可表示為 ．

Answer 1

【答案】
（1）1s22s22p63s23p63d54s1；難
（2）ds； Cu（OH）2+4NH3?H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O；深藍(lán)；平面四邊形
（3）ABO3
（4）KFe2（CN）6
【解析】解：（1）根據(jù)能量最低原理及洪特規(guī)則特例，可知Cr元素基態(tài)原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1，錳元素的3d能級(jí)和4s能級(jí)上的電子都是價(jià)電子，Mn元素基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為3d54s2，由Mn2+轉(zhuǎn)化為Mn3+時(shí)，3d能級(jí)由較穩(wěn)定的3d5半充滿(mǎn)狀態(tài)轉(zhuǎn)化為不穩(wěn)定的3d4狀態(tài)需要的能量較多；而Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+時(shí)，3d能級(jí)由不穩(wěn)定的3d6轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的3d5半充滿(mǎn)較穩(wěn)定狀態(tài)，需要的能量相對(duì)要少，

所以答案是：1s22s22p63s23p63d54s1；難；（2）Cu位于周期表第四周期ⅠB族，為ds區(qū)元素；氫氧化銅與氨水發(fā)生反應(yīng)：Cu（OH）2+4NH3H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O，沉淀溶解，向該溶液中加乙醇，生成的[Cu（NH3）4]SO4在極性極性的乙醇中溶解度減小而析出得到深藍(lán)色的晶體，配離子[Cu（NH3）4]2+中，Cu形成4個(gè)σ鍵，d軌道電子參與雜化，不是sp3雜化，為平面四邊形結(jié)構(gòu)，

所以答案是：ds；Cu（OH）2+4NH3H2O=[Cu（NH3）4]2++2OH﹣+4H2O；深藍(lán)；平面四邊形；（3）晶胞中A原子數(shù)目=8× =1、B原子數(shù)目=1、O原子數(shù)目=6× =3，這類(lèi)特殊晶體的化學(xué)式為：ABO3，

所以答案是：ABO3；（4）根據(jù)圖2晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中含有Fe2+的個(gè)數(shù)為4× = ，F(xiàn)e3+的個(gè)數(shù)為4× = 、CN﹣的個(gè)數(shù)為12× =3，所以Fe2+、Fe3+、CN﹣的個(gè)數(shù)比為1：1：6，根據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為零可知，x=1，則晶體的化學(xué)式可表示為KFe2（CN）6，

所以答案是：KFe2（CN）6．