【題目】FeCl2具有獨有的脫色能力,適用于印染、造紙行業(yè)的污水處理。FeCl3在加熱條件下遇水劇烈水解。FeCl3FeCl2均不溶于C6H5ClC6H4Cl2、苯;卮鹣铝袉栴}:

(1)FeCl36H2O制得干燥FeCl2的過程如下:

i.向盛有FeCl36H2O的容器中加入過量SOCl2(液體,易水解),加熱,獲得無水FeCl3

ii.將無水FeCl3置于反應管中,通入一段時間的氫氣后再加熱,生成FeCl2。

①FeCl36H2O中加入SOCl2獲得無水FeCl3的化學方程式為__________________(已知該反應為非氧化還原反應)

使用NH4SCN可以檢驗 iiFeCl3是否含完全轉化,請寫出離子反應方程式_____________。

(2)利用反應2FeCl3 + C6H5Cl 2FeCl2+ C6H4Cl2 +HCl↑,制取無水FeCl2。在三頸燒瓶中加入無水氯化鐵和過量的氯苯,控制反應溫度在一定范圍內加熱3 h,冷卻、分離、提純得到粗產(chǎn)品,實驗裝置如圖。(加熱裝置略去)

儀器B的名稱是_________ C的試劑名稱是________。

反應結束后,冷卻實驗裝置A,將三頸燒瓶內物質倒出,經(jīng)_____________、干燥后,得到FeCl2粗產(chǎn)品。

該裝置存在的不足之處是__________________________。

(3)粗產(chǎn)品中FeCl2的純度測定。

a g粗產(chǎn)品配制成100 mL溶液;用移液管移取所配溶液5.00mL,放入500 mL錐形瓶內并加水至體積為200mL;0.100 mol·L-1酸性KMnO4標準溶液滴定,終點時消耗酸性KMnO4標準溶液V mL。若已知消耗酸性高錳酸鉀溶液為VmL,所配溶液的密度ρ(FeCl2)=kV ,密度的單位為g·L-1,則k=___________g·L-1·mL-1。

【答案】FeCl36H2O6SOCl2FeCl3+ 12HCl↑6SO2 Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3 Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+ (球形)冷凝管 水或氫氧化鈉溶液 過濾 洗滌 裝置B(或A)和C之間缺少一個裝有無水氯化鈣(P2O5或硅膠)的球形干燥管 12.7

【解析】

(1)SOCl2與水接觸會迅速產(chǎn)生白霧和SO2,則FeCl36H2O中加入SOCl2獲得無水FeCl3HCl、SO2;

Fe3+溶液中滴加含SCN-的溶液會變血紅色;

(2)①根據(jù)儀器的結構和性能確定儀器的名稱;C裝置的作用是吸收揮發(fā)出的HCl氣體;

②固液分離用過濾操作;

FeCl3FeCl2均易水解,要防止C中水蒸氣進入A中;

(3)已知酸性條件下Fe2+KMnO4溶液氧化時發(fā)生的離子反應方程式為5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O;用0.100 mol·L-1酸性KMnO4標準溶液滴定,終點時消耗酸性KMnO4標準溶液V mL,則參加反應的MnO4-的物質的量為0.100 mol·L-1×V×10-3L=V×10-4mol,則ag粗產(chǎn)品中含有的Fe2+物質的量為V×10-4mol×5×=V×10-2mol,溶液中FeCl2的質量為V×10-2mol×127g/mol=1.27Vg,所配溶液的密度ρ(FeCl2)=kV計算k。

(1) SOCl2與水接觸會迅速產(chǎn)生白霧和SO2,則FeCl36H2O中加入SOCl2獲得無水FeCl3HCl、SO2,則發(fā)生反應的化學方程式為6SOCl2+FeCl36H2O=FeCl3+12HCl↑+6SO2;

②利用NH4SCN檢驗溶液中是否含有Fe3+,判斷FeCl3是否含完全轉化,若不變紅則完全轉化,發(fā)生反應的離子方程式為Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3 Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+

(2)①由儀器的結構和性能可知:儀器B的名稱是(球形)冷凝管;裝置C中應盛裝水或NaOH溶液吸收揮發(fā)的HCl氣體;

②反應結束后,冷卻實驗裝置A,將三頸燒瓶內物質倒出,經(jīng)過濾、用苯洗滌、干燥后,得到FeCl2粗產(chǎn)品;

③該裝置存在的不足之處是裝置B(A)C之間缺少一個裝有無水氯化鈣(P2O5或硅膠)的球形干燥管,易造成C中水蒸氣進入A中,促進FeCl3FeCl2的水解;

(3)已知酸性條件下Fe2+KMnO4溶液氧化時發(fā)生的離子反應方程式為5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O;用0.100 mol·L-1酸性KMnO4標準溶液滴定,終點時消耗酸性KMnO4標準溶液V mL,則參加反應的MnO4-的物質的量為0.100 mol·L-1×V×10-3L=V×10-4mol,則ag粗產(chǎn)品中含有的Fe2+物質的量為V×10-4mol×5×=V×10-2mol,溶液中FeCl2的質量為V×10-2mol×127g/mol=1.27Vg,則所配溶液的密度ρ(FeCl2)==kV,解得k=12.7g·L-1·mL-1。

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離子

Mg2+

Al3+

物質

Al(OH)3

開始沉淀時的pH

8.93

3.56

開始溶解時的pH

8.04

完全沉淀時的pH

10.92

4.89

完全溶解時的pH

12.04

A.

B.

C.

D.

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