Question

碳酸二甲酯（DMC）是一種新型的綠色有機(jī)合成中間體，其在生產(chǎn)中具有使用安全、方便、污染少、容易運輸?shù)忍攸c．已知一定條件下，碳酸二甲酯能發(fā)生如下反應(yīng)：
反應(yīng)①：
反應(yīng)②：
（1）化合物Ⅲ的分子式為

 

，反應(yīng)①和反應(yīng)②中R的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）DMC與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（3）類似于反應(yīng)①，DMC與乙酸苯酯（）在催化劑作用下也能生成化合物Ⅱ，同時得到一種副產(chǎn)品G，下列有關(guān)G的說法正確的是

 

．
A．G的名稱是甲酸乙酯
B．丙酸和G互為同分異構(gòu)體
C．一定條件下，G能發(fā)生水解反應(yīng)
D．G能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)生成紅色沉淀
（4）反應(yīng)①中反應(yīng)物用量不同，可得到化合物H（），H的同分異構(gòu)體有多種，請寫出符合下列條件的H的一種同分異構(gòu)體

 

．
A．遇FeCl₃溶液顯紫色，B．苯環(huán)上的核磁共振氫譜有兩組峰，C．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
（5）以碳酸二甲酯合成殺蟲劑西維因的路線如下：

其中生成物Ⅴ的反應(yīng)類似于反應(yīng)②，則Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，1mol西維因最多可與

 

mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)．

Answer 1

考點：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）由合成反應(yīng)可知，反應(yīng)①②均屬于取代反應(yīng)，由原子守恒可知R為CH₃OH，由反應(yīng)②中Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式可確定分子式；
（2）DMC中含-COOC-，與NaOH反應(yīng)；
（3）碳酸二甲酯與乙酸苯酯（）在催化劑作用下也能生成化合物Ⅱ，由反應(yīng)①可知，生成G為CH₃COOCH₃，名稱為乙酸甲酯；
（4）H為，H的同分異構(gòu)體符合：A．遇FeCl₃溶液顯紫色，含酚-OH；B．苯環(huán)上的核磁共振氫譜有兩組峰，苯環(huán)上只有2種H；C．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含-CHO，以此分析；
（5）生成物Ⅴ的反應(yīng)類似于反應(yīng)②，西維因中苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成，以此來解答．

解答： 解：（1）由合成反應(yīng)可知，反應(yīng)①②均屬于取代反應(yīng)，由原子守恒可知R為CH₃OH，由反應(yīng)②中Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式可知分子式為C₁₀H₈O，
故答案為：C₁₀H₈O；CH₃OH；
（2）DMC中含-COOC-，與NaOH反應(yīng)，該反應(yīng)為CH₃OCOOCH₃+2NaOH

△

Na₂CO₃+2CH₃OH，故答案為：CH₃OCOOCH₃+2NaOH

△

Na₂CO₃+2CH₃OH；
（3）碳酸二甲酯與乙酸苯酯（）在催化劑作用下也能生成化合物Ⅱ，由反應(yīng)①可知，生成G為CH₃COOCH₃，名稱為乙酸甲酯，
A．G的名稱是乙酸甲酯，故A錯誤；
B．丙酸和G的分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故B正確；
C．一定條件下，G為酯類物質(zhì)，能發(fā)生水解反應(yīng)，故C正確；
D．G中不含-CHO，不能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)生成紅色沉淀，故D錯誤；
故答案為：BC；
（4）H為，H的同分異構(gòu)體符合：A．遇FeCl₃溶液顯紫色，含酚-OH；B．苯環(huán)上的核磁共振氫譜有兩組峰，苯環(huán)上只有2種H；C．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含-CHO，符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（5）生成物Ⅴ的反應(yīng)類似于反應(yīng)②，則結(jié)合反應(yīng)②可知，V的結(jié)構(gòu)簡式為或，西維因中苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成，則1mol西維因最多可與5mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，
故答案為：或；5．

點評：本題考查有機(jī)物合成，明確合成信息中反應(yīng)的類型及原子守恒為解答的關(guān)鍵，為高考常見題型，注意有機(jī)物中的官能團(tuán)及性質(zhì)的關(guān)系，側(cè)重學(xué)生知識遷移應(yīng)用能力的考查，題目難度中等，（5）中與氫氣加成為易錯點．