20.堿式碳酸銅是一種具有廣泛用途的化工產(chǎn)品,主要用于固體熒光粉激活劑和銅鹽的制造等.
I.制備
堿式碳酸銅因生成條件不同,其顏色和組成也不盡相同,即:堿式碳酸銅中Cu(OH)2和CuCO3的比例不同.某實驗小組設(shè)計以下不同實驗制備堿式碳酸銅.
(1)由Na2CO3•10H2O與CuSO4•5H2O反應制備:稱取14.0g CuSO4•5H2O、16.0g Na2CO3•10H2O,用研缽分別研細后再混合研磨,立即發(fā)生反應,有“嗞嗞”聲,而且混合物很快成為“黏膠狀”.將混合物迅速投入200mL沸水中,快速攪拌并撤離熱源,有藍綠色沉淀生成,過濾,用水洗滌,至濾液中不含SO42-為止,取出沉淀,風干,得到藍綠色晶體.
①混合物發(fā)生反應時有“嗞嗞”聲的原因是有CO2氣體生成.
②撤離熱源的目的是防止堿式碳酸銅受熱分解.
③檢驗濾液中是否含有SO42-的方法是取最后一次洗滌液于試管中,先加入鹽酸酸化,再加入BaCl2溶液,若有BaSO4白色沉淀產(chǎn)生,則證明有SO42-,否則沒有.
(2)由Na2CO3溶液與CuSO4溶液反應制備:分別按一定比例取CuSO4溶液和Na2CO3溶液,水浴加熱到設(shè)定溫度后,在充分振蕩下采用將CuSO4 溶液加入Na2CO3溶液或?qū)a2CO3溶液加入CuSO4 溶液的加料順序進行實驗.影響產(chǎn)品組成和產(chǎn)率的因素可能有溫度、反應物配比、加料順序.(列1 點)
Ⅱ.組成測定
有同學查閱資料發(fā)現(xiàn)用Cu(OH)2•CuCO3 表示堿式碳酸銅是不準確的,較為準確、科學的表達式是mCu(OH)2•nCuCO3,不同來源的堿式碳酸銅的m、n 值需要具體測定.
(3)熱分解法測定堿式碳酸銅組成的實驗裝置如圖所示.通過測定堿式碳酸銅在灼熱后所產(chǎn)生的氣體體積,推導出堿式碳酸銅中碳酸銅和氫氧化銅的含量,即可求出m 和n 的比值.
①儀器c 的名稱是漏斗.
②檢查裝置氣密性的方法是連接好裝置,通過漏斗向裝置中加水,至漏斗中水面比量氣管中高,靜置,水面不發(fā)生變化則裝置不漏氣,否則裝置漏氣.
③三次平行實驗測定結(jié)果如下表,則該樣品中m:n=3:2,若量氣管中所盛液體為水,則該測定值比理論值偏大(填“偏大”、“偏小”或“不變”).

 實驗序號 樣品質(zhì)量/g CO2體積/mL(已折算成標準狀況下)
 1 0.542 44.82
 2 0.542 44.80
 3 0.542 44.78

分析 (1)①用研缽分別研細后再混合研磨,發(fā)生水解反應,有CO2氣體生成,產(chǎn)生大量氣泡,有“磁磁”的聲音,而且混合物吸濕很厲害,很快成為“黏膠狀”;
②堿式碳酸銅不穩(wěn)定,受熱容易分解;
③向用鹽酸酸化,再用氯化鋇溶液檢驗;
(2)由題目信息可知:產(chǎn)物的組成與反應物配比、加料順序、溫度等有關(guān),從而使堿式碳酸銅中Cu(OH)2和CuCO3的比例不同;
(3)①由儀器結(jié)構(gòu)特征可知,儀器c為漏斗;
②要進行其氣密性檢查,使試管不直接通過量氣管與大氣相通,需要用水(或液體)做液封,再利用液面高度差判斷;
③先判斷三次平行實驗數(shù)據(jù)的有效性,然后求出平均值,然后根據(jù)方程式mCu(OH)2•nCuCO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$(m+n)CuO+mH2O+nCO2↑求出$\frac{m}{n}$的值;若量氣管中所盛液體為水,二氧化碳溶于水,n值偏小,則m值偏大.

解答 解:(1)①用研缽分別研細后再混合研磨,發(fā)生水解反應,有CO2氣體生成,產(chǎn)生大量氣泡,所以會有“磁磁”的聲音,
故答案為:有CO2氣體生成;
②由于堿式碳酸銅受熱容易分解,故應迅速撤離熱源,防止其分解,
故答案為:防止堿式碳酸銅受熱分解;
③濾液中是否含有SO42-的操作方法是:取最后一次洗滌液于試管中,先加入鹽酸酸化,再加入BaCl2溶液,若有BaSO4白色沉淀產(chǎn)生,則證明有SO42-,否則沒有;
故答案為:取最后一次洗滌液于試管中,先加入鹽酸酸化,再加入BaCl2溶液,若有BaSO4白色沉淀產(chǎn)生,則證明有SO42-,否則沒有;
(2)產(chǎn)物的組成與反應物配比、加料順序、溫度等有關(guān),從而使堿式碳酸銅中Cu(OH)2和CuCO3的比例不同,
故答案為:反應物配比、加料順序;
(3)①儀器c的名稱是漏斗;
故答案為:漏斗;
②檢驗裝置的氣密性具體方法:連接好裝置,通過漏斗向裝置中加水,至漏斗中水面比量氣管中高,靜置,水面不發(fā)生變化則裝置不漏氣,否則裝置漏氣;
故答案為:連接好裝置,通過漏斗向裝置中加水,至漏斗中水面比量氣管中高,靜置,水面不發(fā)生變化則裝置不漏氣,否則裝置漏氣;
③三次平行實驗數(shù)據(jù)均有效,CO2體積的平均值$\frac{44.82+44.78+44.80}{3}$mL=44.80mL,物質(zhì)的量為$\frac{0.0448L}{22.4L/mol}$=0.002mol,
mCu(OH)2•nCuCO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$(m+n)CuO+mH2O+nCO2
(98m+124n)g                      nmol
0.542g                           0.002mol
所以(98m+124n)g:0.542g=nmol:0.002mol
整理可得:m:n=3:2;
若量氣管中所盛液體為水,二氧化碳溶于水,n值偏小,則m值偏大,m與n的比值偏大,
故答案為:3:2;偏大.

點評 本題考查物質(zhì)的制備與組成測定,側(cè)重對實驗現(xiàn)象的分析、問題討論的考查,綜合考查學生對知識的遷移應用,注意掌握氣密性檢驗原理,難度中等.

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(2)寫出并配平該反應的化學方程式:6NH4Cl+4Fe2O3═6Fe+2FeCl3+3N2↑+12H2O;
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15.硫代硫酸鈉(Na2S2O3)在工業(yè)生產(chǎn)、醫(yī)藥制造業(yè)中被廣泛應用,工業(yè)普遍使用Na2SO3與硫磺(S)共煮得到,裝置如圖.已知:Na2S2O3在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在.
(1)步驟1:打開K1、關(guān)閉K2,向圓底燒瓶中加入足量甲并加熱,寫出反應的方程式:Cu+2H2SO4(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO4+2SO2↑+2H2O.
(2)步驟2:始終保持C中溶液呈堿性,反應一段時間后,硫粉的量逐漸減少,打開K2、關(guān)閉K1并停止加熱.
①C中溶液須保持呈堿性的原因:若呈酸性,則S2O32-+2H+=H2O+SO2↑+S↓、CO32-+2H+=H2O+CO2↑.(用離子方程式表示)
②裝置B、D的試劑相同,均為氫氧化鈉溶液.
步驟3:將C中所得混合物分離提純后得產(chǎn)品.
(3)利用反應2Na2S+Na2CO3+4SO2═3Na2S2O3+CO2也能制備Na2S2O3.所需儀器如圖2,按氣流方向連接各儀器,接口順序為:a→g,h→b,c→e,f→d.

(4)裝置乙盛裝的試劑是:Na2CO3和Na2S的混合溶液.
(5)Na2S2O3還原性較強,工業(yè)上常用作除去溶液中殘留的Cl2,該反應的離子方程式為:S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl-+10H+
(6)請設(shè)計簡單的實驗方案,證明上述殘留的Cl2被還原成了Cl-:取少量反應后的溶液于試管中,滴入Ba(NO32溶液至不再產(chǎn)生沉淀,再取上層清液(或過濾后取濾液),滴加AgNO3溶液,若產(chǎn)生白色沉淀,則說明Cl2被還原為了Cl-

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5.用離子方程式解釋下列現(xiàn)象:
(1)氯化銨溶液顯酸性:NH4++H2O?NH3•H2O+H+;
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(3)泡沫滅火器工作原理:Al3++3HCO3-═Al(OH)3↓+3CO2↑;
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加熱,純堿水解程度增大,堿性增強,酯的水解程度增大,所以洗滌油膩物效果更好.

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12.回答下列問題:
Ⅰ.有下列四種溶液:
①100mL 0.1mol•L-1H2SO4溶液       
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(1)pH最小的是①(填序號,下同);由水電離的H+濃度最大的是④;與足量的Zn反應,生成H2最少的是②;
(2)①和③分別與100mL 0.2mol•L-1NaOH溶液反應,放出熱量少的是③.
Ⅱ.將0.2mol•L-1 HA溶液與0.2mol•L-1NaOH溶液等體積混合后,溶液中存在c(Na+)>c(A-
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9.草酸鎳晶體(NiC2O4•2H2O)可用于制鎳催化劑,某小組用廢鎳催化劑(成分為Al2O3、Ni、Fe、SiO2、CaO等)制備草酸鎳晶體的部分實驗流程如圖:

已知:①Ksp(CaF2)=1.46×10-10,Ksp(CaCO3)=2.34×10-9
②相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH如表(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol•L-1計算).
金屬離子開始沉淀的pH沉淀完全的pH
Fe3+1.13.2
Fe2+5.88.8
Al3+3.05.0
Ni3+6.79.5
(1)“粉碎”的目的是增大接觸面積,加快反應速率,提高鎳的浸出率.
(2)保持其他條件相同,在不同溫度下對廢鎳催化劑進行“酸浸”,鎳浸出率隨時間變化如圖.“酸浸”的適宜溫度與時間分別為c(填字母).

a.30℃、30min    b.90℃、150min
c.70℃、120min    d.90℃、120min
(3)將“沉鎳”工序得到的混合物過濾,所得固體用75%乙醇溶液洗滌、110℃下烘干,得草酸鎳晶體.用75%乙醇溶液洗滌的目的是洗去(NH42SO4雜質(zhì)、便于烘干、減少草酸鎳晶體損失.
(4)在除鐵和鋁工序中,應先加入H2O2氧化,再加氫氧化鎳調(diào)節(jié)pH值的范圍為5.0≤pH<6.7.第2步中加入適量NH4F溶液的作用是除去雜質(zhì)Ca2+
(5)將得到的草酸鎳晶體在真空中加熱至320℃分解可重新制得單質(zhì)鎳催化劑,寫出該制備過程的化學方程式NiC2O4•2H2O$\frac{\underline{\;320℃\;}}{\;}$Ni+2CO2↑+2H2O.

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10.將一定量的CO2氣體通入2L未知濃度的NaOH溶液中,在所得溶液中逐滴加入稀鹽酸至過量,并將溶液加熱,產(chǎn)生的氣體與HCl的物質(zhì)的量的關(guān)系如圖所示(忽略氣體的溶解和HCl的揮發(fā))
下列說法不正確是( 。
A.O點溶液中所含溶質(zhì)的化學式為NaOH、Na2CO3
B.標準狀況下,通入CO2的體積為4.48L
C.ab段反應的離子方程式為:HCO${\;}_{3}^{-}$+H+=CO2↑+H2O
D.原NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為2.5mol•L-1

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