Question

16．發(fā)展?jié)崈裘杭夹g(shù)、利用CO₂制備清潔能源等都是實現(xiàn)減碳排放的重要途徑．
（1）將煤轉(zhuǎn)化成水煤氣的反應：C（s）+H₂O（g）?CO（g）+H₂（g）可有效提高能源利用率，若在上述反應體系中加入催化劑（其他條件保持不變），此反應的△H不變（填“增大”、“減小”或“不變”）．
（2）CO₂制備甲醇：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）；△H=-49.0kJ•mol^-1，在體積為1L的密閉容器中，充入1mol CO₂和3mol H₂，測得CO₂（g） 和CH₃OH（g）濃度隨時間變化如圖1所示．

①0～9min時間內(nèi)，該反應的平均反應速率ν（H₂）=0.25mol/L•min．
②在相同條件下，密閉容器的體積壓縮至0.5L時，此反應達平衡時放出的熱量（Q）可能是c（填字母序號）kJ．
a.0＜Q＜29.5    b.29.5＜Q＜36.75    c.36.75＜Q＜49   d.49＜Q＜98
③在一定條件下，體系中CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率（α）與L和X的關(guān)系如圖2所示，L和X 分別表示溫度或壓強．i．X表示的物理量是溫度． ii．判斷L₁與L₂的大小關(guān)系，并簡述理由：L₁＞L₂．
（3）利用銅基催化劑光照條件下由CO₂和H₂O制備CH₃OH的裝置示意圖如圖3所示，該裝置工作時陰極的電極反應式是CO₂+6H⁺+6e^-=CH₃OH+H₂O．
（4）利用CO₂和NH₃為原料也合成尿素，在合成塔中的主要反應可表示如下：
反應①：2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=-159.47KJ/mol
反應②：NH₂CO₂NH₄（s）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₂=+72.49kJ•mol^-1
總反應：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=-86.98kJ•mol^-1；
則反應①的△H₁=-159.47KJ/mol．

Answer 1

分析 （1）催化劑改變反應速率不改變化學平衡；
（2）①圖象讀取甲醇生成濃度，結(jié)合反應速率概念計算甲醇的反應速率，依據(jù)反應速率之比等于化學方程式計量數(shù)之比得到氫氣反應速率；
②反應焓變是指1mol二氧化碳和3mol氫氣完全反應放出的熱量為49KJ，反應是可逆反應，在體積為1L的密閉容器中，充入1molCO₂和3molH₂，反應放熱一定小于49KJ，結(jié)合圖象中二氧化碳轉(zhuǎn)化率計算此時達到平衡放出的熱量，在相同條件下，密閉容器的體積縮小至0.5L時，壓強增大，平衡正向進行，反應放出熱量會增多；
③反應是氣體體積減小的放熱反應，升溫平衡逆向進行，增大壓強平衡正向進行，據(jù)此分析圖象確定表示的物理量；
（3）該裝置工作時陰極發(fā)生還原反應，電極反應式為：CO₂+6H⁺+6e^-=CH₃OH+H₂O；
（4）反應①的熱化學方程式可以依據(jù)反應②、總的熱化學方程式計算得到，同時得到反應的焓變；

解答 解：（1）將煤轉(zhuǎn)化成水煤氣的反應：C（s）+H₂O?CO₂（g）+H₂（g）可有效提高能源利用率，若在上述反應體系中加入催化劑（其他條件保持不變），催化劑改變反應速率不改變化學平衡，不改變反應焓變，此反應的△H不變，故答案為：不變；
（2）①圖象讀取甲醇生成濃度，結(jié)合反應速率概念計算甲醇的反應速率=$\frac{0.75mol/L}{9min}$，反應速率之比等于化學方程式計量數(shù)之比，V（H₂）=3V（CH₃OH（g）=3×$\frac{0.75mol/L}{9min}$=0.25mol/L•min，
故答案為：0.25mol/L•min；
②CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.0kJ•mol^-1，反應達到平衡狀態(tài)消耗二氧化碳物質(zhì)的量濃度=1mol/L-0.25mol/L=0.75mol/L，物質(zhì)的量為0.75mol，反應放出熱量=49KJ/mol×0.75mol=36.75KJ，反應焓變是指1mol二氧化碳和3mol氫氣完全反應放出的熱量為49KJ，反應是可逆反應，在體積為1L的密閉容器中，充入1molCO₂和3molH₂，反應放熱一定小于49KJ，在相同條件下，密閉容器的體積縮小至0.5L時，壓強增大，平衡正向進行，反應放出熱量會增多，大于36.75KJ，則36.75＜Q＜49，
故答案為：c；
③CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.0kJ•mol^-1，反應是氣體體積減小的放熱反應，
i．溫度升高，平衡逆向進行，二氧化碳轉(zhuǎn)化率減小，所以X為溫度，L為壓強，故答案為：溫度；
ii．溫度一定壓強增大平衡正向進行二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大，所以L₁＞L₂，
故答案為：L₁＞L₂；
（3）該裝置工作時陰極發(fā)生還原反應，電極反應式為：CO₂+6H⁺+6e^-=CH₃OH+H₂O，故答案為：CO₂+6H⁺+6e^-=CH₃OH+H₂O；
（4）反應①：2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂COONH₄（s）△H₁=akJ•mol^-1
反應②：NH₂COONH₄（s）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₂=+72.49kJ•mol^-1
總反應③：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ•mol^-1
依據(jù)蓋斯定律計算反應①+反應②得到：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=akJ•mol^-1+72.49kJ•mol^-1=-86.98kJ•mol^-1
a=-159.47akJ•mol^-1，
故答案為：-159.47KJ/mol．

點評 本題考查了化學反應速率計算、平衡影響因素分析、平衡常數(shù)表示式、圖象的理解應用，主要是化學平衡移動原理的分析判斷，題目難度中等．