【題目】I.將少量CuSO4粉末溶于盛有水的試管中得到一種天藍色溶液,先向試管里的溶液中滴加氨水,首先形成藍色沉淀。繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解,得到深藍色溶液;再加入乙醇溶劑,將析出深藍色的晶體。

(1)溶液中呈天藍色微粒的化學式是_______________________

(2)加入乙醇的作用是_____________________________。

(3)寫出藍色沉淀溶解成深藍色溶液的離子方程式______________

(4)得到的深藍色晶體是[Cu(NH3)4]SO4·H2O,晶體中Cu2+NH3之間的化學鍵類型為_____________ 該晶體中配體分子的空間構型為_______________________。(用文字描述)

II.含Fe元素的物質(zhì)在生產(chǎn)生活中有重要的用途。回答下列問題:

(1) K3[Fe(CN)6]中中心離子是________,配體是_________,配位數(shù)是_________。

(2)某個(Ⅱ)有機配合物的結(jié)構如圖所示:

①該分子中N原子的雜化方式為________________。

②請在圖中用標出的配位鍵。_____

(3) Ge,As,Se元素處于同一周期,三種元素原子的第一電離能由大到小的順序為__________________。

(4)的酸性強于的原因是_________________________________________。

【答案】[Cu(H2O)4]2+ 降低溶劑的極性,減小[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度 Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH- 配位鍵(或共價健) 三角錐形 Fe3+ CN 6 AsSeGe 分子結(jié)構中非羥基氧原子數(shù)比多,所以的酸性強.分子中As價態(tài)更高,導致中的O的電子向As偏移,氧氫鍵的極性變大,在水分子作用下,越容易電離出H+,故酸性更強

【解析】

I.由信息可知,溶于水后加氨水發(fā)生Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-,再加入乙醇溶劑,將析出深藍色的晶體為Cu(NH3)4SO4H2O。

II.(1)根據(jù)配合物K3[Fe(CN)6結(jié)構分析,含有空軌道的金屬陽離子為中心離子,有孤對電子的原子或離子為配體,配位數(shù)就是配體的個數(shù);

2)根據(jù)結(jié)構式可知,N原子價電子對數(shù)為34,所以雜化方式為sp2、sp3;N、O提供孤電子對;

3)同周期,從左到右,第一電離能增大,As的價電子排布式為:4s24p3,p軌道半充滿狀態(tài),較穩(wěn)定,第一電離能最大,據(jù)此判斷第一電離能大;

4分子結(jié)構中非羥基氧原子數(shù)比多或分子中As價態(tài)更高,導致中的O的電子向As偏移,據(jù)此判斷酸性強弱。

I.(1)溶液中呈天藍色微粒的化學式是[Cu(NH3)4]2+,故答案為:[Cu(NH3)4]2+

2)加入乙醇的作用是降低溶劑的極性,減小Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度,故答案為:降低溶劑的極性,減小Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度;

3)藍色沉淀溶解成深藍色溶液的離子方程式為:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-,

故答案為:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-;

4Cu(NH3)4SO4H2OCu2+NH3之間的化學鍵由Cu2+提供空軌道,N原子提供電子對,為配位鍵(或共價健);配體分子為氨,空間構型為三角錐形,故答案為:配位鍵(或共價健);三角錐形。

II.(1)根據(jù)配合物K3[Fe(CN)6結(jié)構分析,含有空軌道的金屬陽離子為中心離子,所以中心離子為Fe3+、有孤對電子的原子或離子為配體,所以配體為CN、配位數(shù)就是配體的個數(shù),所以配位數(shù)為6,故答案為:Fe3+CN;6;

2)①價電子對數(shù)=+孤電子對數(shù),根據(jù)結(jié)構式可知,N原子的價電子對數(shù)為:3、4,其雜化方式為sp2、sp3,故答案為:sp2;sp3

N、O提供孤電子對,所以,故答案為:;

3)同周期,從左到右,第一電離能增大,As的價電子排布式為:4s24p3,p軌道半充滿狀態(tài),較穩(wěn)定,第一電離能最大,則第一電離能為:AsSeGe,故答案為:AsSeGe;

4分子結(jié)構中非羥基氧原子數(shù)比多,所以的酸性強或分子中As價態(tài)更高,導致中的O的電子向As偏移,氧氫鍵的極性變大,在水分子作用下,越容易電離出H+,故酸性更強,故答案為:分子結(jié)構中非羥基氧原子數(shù)比多,所以的酸性強.分子中As價態(tài)更高,導致中的O的電子向As偏移,氧氫鍵的極性變大,在水分子作用下,越容易電離出H+,故酸性更強。

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