Question

工業(yè)上為了測(cè)定輝銅礦（主要成分是Cu₂S）中Cu₂S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，設(shè)計(jì)了如圖1裝置．實(shí)驗(yàn)時(shí)按如下步驟操作：
A．連接全部?jī)x器，使其成為如圖裝置，并檢查裝置的氣密性．
B．稱取研細(xì)的輝銅礦樣品1.000g．
C．將稱量好的樣品小心地放入硬質(zhì)玻璃管中．
D．以每分鐘1L的速率鼓入空氣．
E．將硬質(zhì)玻璃管中的輝銅礦樣品加熱到一定溫度，發(fā)生反應(yīng)為：Cu₂S+O₂═SO₂+2Cu．
F．移取25.00ml含SO₂的水溶液于250ml錐形瓶中，用0.0100mol/L KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)．按上述操作方法重復(fù)滴定2-3次．

試回答下列問(wèn)題：
（1）裝置①的作用是

 

；裝置②的作用是

 

．
（2）假定輝銅礦中的硫全部轉(zhuǎn)化為SO₂，并且全部被水吸收，則操作F中所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

（3）若操作F的滴定結(jié)果如下表所示，則輝銅礦樣品中Cu₂S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是

 

．

滴定 次數(shù)	待測(cè)溶液的 體積/mL	標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積
		滴定前刻度/mL	滴定后刻度/mL
1	25.00	1.04	21.03
2	25.00	1.98	21.99
3	25.00	3.20	21.24

（4）本方案設(shè)計(jì)中有一個(gè)明顯的缺陷影響了測(cè)定結(jié)果（不屬于操作失誤），你認(rèn)為是

 

（寫一種即可）．
（5）已知在常溫下FeS的 Ksp=6.25×10^-18，H₂S 飽和溶液中c（H⁺）與c（S^2-）之間存在如下關(guān)系：c²（H⁺）?c（S^2-）=1.0×10^-22．在該溫度下，將適量 FeS 投入硫化氫飽和溶液中，欲使溶液中（Fe²⁺）為1mol/L，應(yīng)調(diào)節(jié)溶液的c（H⁺）為

 

．
（6）某人設(shè)想以圖2所示裝置用電化學(xué)原理生產(chǎn)硫酸，寫出通入SO₂的電極的電極反應(yīng)式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：探究物質(zhì)的組成或測(cè)量物質(zhì)的含量

專題：實(shí)驗(yàn)探究和數(shù)據(jù)處理題

分析：實(shí)驗(yàn)原理是Cu₂S+O₂

△   .

SO₂+2Cu反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化硫被水吸收，用高錳酸鉀來(lái)滴定，通過(guò)消耗高錳酸鉀的量來(lái)計(jì)算Cu₂S的質(zhì)量，進(jìn)而計(jì)算Cu₂S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)．
（1）裝置①中是高錳酸鉀溶液與氫氧化鉀溶液的混合溶液，目的是為了吸收空氣中可能含有的二氧化硫氣體；裝置②干燥管中的氯化鈣是干燥氣體的作用；
（2）高錳酸鉀具有氧化性，可以氧化亞硫酸為硫酸，錳被還原為錳離子，據(jù)此寫出反應(yīng)方程式；
（3）依據(jù)反應(yīng)Cu₂S+O₂

△   .

SO₂+2Cu、2KMnO₄+5H₂SO₃=2MnSO₄+K₂SO₄+2H₂SO₄+3H₂O；
依據(jù)反應(yīng)定量關(guān)系計(jì)算；5Cu₂S～5SO₂～5H₂SO₃～2KMnO₄；
（4）二氧化硫具有還原性，空氣中氧氣也可把二氧化硫氧化；
（5）根據(jù)硫化亞鐵的溶度積常數(shù)和亞鐵離子濃度計(jì)算硫離子濃度，再根據(jù)氫硫酸的電離平衡常數(shù)計(jì)算氫離子濃度；
（6）該裝置是原電池，負(fù)極上的二氧化硫失電子發(fā)生氧化反應(yīng)．

解答： 解：（1）裝置①中溶液是高錳酸鉀溶液與氫氧化鉀溶液的混合溶液，目的是為了吸收空氣中可能含有的二氧化硫氣體，避免對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生誤差；裝置②干燥管中的氯化鈣是除去混有的水蒸汽，干燥氣體的作用，
故答案為：除去空氣中可能含有的SO₂等氣體；干燥氣體；
（2）高錳酸鉀具有氧化性，可以氧化亞硫酸為硫酸，高錳酸鉀被還原為硫酸錳，反應(yīng)的方程式為：2KMnO₄+5H₂SO₃=2MnSO₄+K₂SO₄+2H₂SO₄+3H₂O，故答案為：2KMnO₄+5H₂SO₃=2MnSO₄+K₂SO₄+2H₂SO₄+3H₂O；
 （3）若稱得礦樣的質(zhì)量為1.000g，第3組數(shù)據(jù)誤差太大，舍去，前兩組消耗高錳酸鉀溶液的平均體積為：

(21.03-1.04)+(21.99-1.98)

2

mL=20.00mL，濃度為0.0100mol/L，高錳酸鉀的物質(zhì)的量=0.0100mol?L^-1×0.0200L=2.000×10^-4mol；依據(jù)反應(yīng)定量關(guān)系計(jì)算；
   5Cu₂S～5SO₂～5H₂SO₃～2KMnO₄
     5                 2
     n              2.000×10^-4mol   
n=5×10^-4mol   
則輝銅礦樣品中Cu₂S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是=

5×10-4mol×160g/mol× 250mL 25mL

1.000g

×100%=80%；
故答案為：80%．
 （4）二氧化硫具有還原性，空氣中氧氣沒(méi)有除去，會(huì)把二氧化硫部分氧化，則和高錳酸鉀反應(yīng)的二氧化硫減少，造成結(jié)果偏低，故答案為：在KMnO₄滴定前，未反應(yīng)完的O₂與空氣中的O₂也可將H₂SO₃氧化，造成測(cè)定結(jié)果偏低；
  （5）溶液中c（S^2-）=

Ksp

c(Fe2+)

=6.25×10^-18mol/L，c²（H⁺）?c（S^2-）=1.0×10^-22，則c（H⁺）=

1×10-22 6.25×10-18

mol/L=4×10^-3mol/L，
故答案為：4×10^-3mol/L；
（6）負(fù)極上，二氧化硫失電子和水反應(yīng)生成硫酸，電極反應(yīng)式為：SO₂-2e^-+2H₂O=SO₄^2-+4H⁺，
故答案為：SO₂-2e^-+2H₂O=SO₄^2-+4H⁺．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了物質(zhì)性質(zhì)的探究實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和過(guò)程分析判斷，滴定計(jì)算及誤差分析、沉淀溶解平衡的計(jì)算、原電池原理等，搞清原理和物質(zhì)性質(zhì)是解題關(guān)鍵，題目難度中等．