Question

6．運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究氮、硫等單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)有重要意義．
（1）硫酸生產(chǎn)過(guò)程中2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g），平衡混合體系中SO₃的百分含量和溫度的關(guān)系如右圖所示，根據(jù)圖甲回答下列問(wèn)題：

①2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）的△H＜0（填“＞”或“＜”），
②一定條件下，將SO₂與O₂以體積比2：1置于一體積不變的密閉容器中發(fā)生以上反應(yīng)，能說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡的是be．
a．體系的密度不發(fā)生變化
b．SO₂與SO₃的體積比保持不變
c．體系中硫元素的質(zhì)量百分含量不再變化
d．單位時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)移4mol 電子，同時(shí)消耗2mol SO₃
e．容器內(nèi)的氣體分子總數(shù)不再變化
（2）一定的條件下，合成氨反應(yīng)為：N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）．圖1表示在此反應(yīng)過(guò)程中的能量的變化，圖2表示在2L的密閉容器中反應(yīng)時(shí)N₂的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線．圖3表示在其他條件不變的情況下，改變起始物氫氣的物質(zhì)的量對(duì)此反應(yīng)平衡的影響．
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（{N}_{2}）．{c}^{3}（{H}_{2}）}$，升高溫度，平衡常數(shù)減�。ㄌ睢霸龃蟆被颉皽p小”或“不變”）．
②由圖2信息，計(jì)算0～10min內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v（H₂）=0.045mol/（L•min），從11min起其它條件不變，壓縮容器的體積為1L，則n（N₂）的變化曲線為d （填“a”或“b”或“c”或“d”）
③圖3a、b、c三點(diǎn)所處的平衡狀態(tài)中，反應(yīng)物N₂的轉(zhuǎn)化率最高的是c 點(diǎn)，溫度T₁＜T₂（填“＞”或“=”或“＜”）

Answer 1

分析 （1）①由圖可知，溫度越高SO₃的含量越低，即升高溫度平衡向逆反應(yīng)移動(dòng)；
②根據(jù)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，正逆反應(yīng)速率相等，各物質(zhì)的濃度不變，由此衍生的一些物理量也不變；
（2）①由圖象1分析，反應(yīng)是放熱反應(yīng)，依據(jù)化學(xué)方程式和平衡常數(shù)概念分析寫(xiě)出表達(dá)式；
②分析圖象變化量，計(jì)算氮?dú)獾姆磻?yīng)速率，結(jié)合反應(yīng)速率之比等于系數(shù)之比計(jì)算得到氫氣速率，依據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率概念計(jì)算得到，縮體積，增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)移動(dòng)，改變瞬間n（N₂）不變，達(dá)平衡是n（N₂）減��；
③圖3表示平衡時(shí)氨氣含量與氫氣起始物質(zhì)的量關(guān)系，曲線上各點(diǎn)都處于平衡狀態(tài)，達(dá)平衡后，增大氫氣用量，氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率增大；
由圖3可知，氫氣的起始物質(zhì)的量相同時(shí)，溫度T₁平衡后，氨氣的含量更高，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，降低溫度平衡向正反應(yīng)移動(dòng)，故溫度T₁＜T₂．

解答 解：（1）①由圖可知，溫度越高SO₃的含量越低，即升高溫度平衡向逆反應(yīng)移動(dòng)，所以正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，△H＜0，故答案為：＜；
②2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g），反應(yīng)氣體體積減小，氣體質(zhì)量不變，
a．2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g），反應(yīng)氣體體積減小，氣體質(zhì)量不變，體系的密度不發(fā)生變化，所以體系的密度不發(fā)生變化，不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故a錯(cuò)誤；
b．SO₂與SO₃的體積比保持不變，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故b正確；
c．2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g），氣體質(zhì)量不變，S元素質(zhì)量不變，體系中硫元素的質(zhì)量百分含量不再變化，不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故c錯(cuò)誤；
d．任何狀態(tài)下，單位時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)移4mol 電子，同時(shí)消耗2mol SO₃，不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故d錯(cuò)誤；
e．容器內(nèi)的氣體分子總數(shù)不再變化，說(shuō)明各物質(zhì)的濃度不變，說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故e正確．
故答案為：be；
（2）：①N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g），反應(yīng)的平衡常數(shù)K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（{N}_{2}）．{c}^{3}（{H}_{2}）}$，圖象1分析可知反應(yīng)是放熱反應(yīng)，反應(yīng)物能量高于生成物能量，溫度升高平衡逆向進(jìn)行，平衡常數(shù)減小，故答案為：$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（{N}_{2}）．{c}^{3}（{H}_{2}）}$；減小；
②圖象分析2L的密閉容器中，V（N₂）=$\frac{1}{3}$V（H₂）=$\frac{\frac{0.6mol-0.3mol}{2L}}{10min}$=0.015mol/（L•min），V（H₂）=0.045mol/L•min；
從11min起其它條件不變，壓縮容器的體積為1L，壓強(qiáng)增大，平衡正向進(jìn)行，瞬間氮?dú)馕镔|(zhì)的量不變，隨平衡正向進(jìn)行，氮?dú)馕镔|(zhì)的量減小，則n（N₂）的變化曲線
d符合；
故答案為：0.045mol/（L•min）；d；
③圖3表示平衡時(shí)氨氣含量與氫氣起始物質(zhì)的量關(guān)系，曲線上各點(diǎn)都處于平衡狀態(tài)，故a、b、c都處于平衡狀態(tài)，達(dá)平衡后，增大氫氣用量，氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率增大，故a、b、c三點(diǎn)中，c的氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率最高；
由圖3可知，氫氣的起始物質(zhì)的量相同時(shí)，溫度T₁平衡后，氨氣的含量更高，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，降低溫度平衡向正反應(yīng)移動(dòng)，故溫度T₁＜T₂，溫度越高化學(xué)平衡越低，故K₁＞K₂；
故答案為：c；＜．

點(diǎn)評(píng) 本題考查化學(xué)平衡有關(guān)計(jì)算，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析計(jì)算能力，圖象分析和平衡常數(shù)判斷是解本題關(guān)鍵，題目難度中等．