Question

阿司匹林能迅速解熱、鎮(zhèn)痛．長效緩釋阿司匹林可在體內(nèi)逐步水解而療效更佳．用丙酮為主要原料合成長效緩釋阿司匹林的流程如下圖．

回答下列問題：
（1）上述合成C的路線曾用作有機(jī)玻璃單體（） 合成路線的一部分．現(xiàn)在人們利用最新開發(fā)的+2價(jià)鈀的均相鈀催化劑體系，將丙炔在甲醇和一氧化碳存在下，于60℃、6MPa條件下羰基化，一步制得  ，其化學(xué)方程式為：

 

．如此改進(jìn)的優(yōu)點(diǎn)為：

 

．
（2）阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，下列物質(zhì)與阿司匹林互為同分異構(gòu)體的有

 

（填字母編號(hào)）．
．
（3）根據(jù)題示信息，用苯酚為主要原料合成，模仿以上流程圖設(shè)計(jì)合成路線，標(biāo)明每一步的反應(yīng)物及反應(yīng)條件．（有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式，其它原料自選）

 

例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為
CH₃CH₂OH

濃硫酸

170℃

CH₂=CH2

高溫、高壓

催化劑

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）將丙炔在甲醇和一氧化碳存在下，于60℃、6MPa條件下羰基化，一步制得 ，據(jù)此書寫化學(xué)方程式，原子利用率達(dá)100%，且避免酸催化劑對(duì)環(huán)境的污染；
（2）丙酮與HCN在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生水解反應(yīng)得到B為（CH₃）₂C（OH）COOH，B發(fā)生消去反應(yīng)得到C為CH₂=C（CH₃）COOH，C發(fā)生加聚反應(yīng)得到聚合物D為，由長效緩釋阿司匹林的結(jié)構(gòu)、結(jié)合乙二醇、可知阿司匹林的結(jié)構(gòu)為；
（3）苯酚與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到環(huán)己醇，再發(fā)生氧化反應(yīng)得到環(huán)己酮，環(huán)己酮在堿性條件下與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到，酸化得到，再在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到．

解答： 解：（1）將丙炔在甲醇和一氧化碳存在下，于60℃、6MPa條件下羰基化，一步制得 ，該反應(yīng)化學(xué)方程式為，原子利用率達(dá)100%，且避免酸催化劑對(duì)環(huán)境的污染，
故答案為：；原子利用率達(dá)100%，且避免酸催化劑對(duì)環(huán)境的污染；
（2）丙酮與HCN在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生水解反應(yīng)得到B為（CH₃）₂C（OH）COOH，B發(fā)生消去反應(yīng)得到C為CH₂=C（CH₃）COOH，C發(fā)生加聚反應(yīng)得到聚合物D為，由長效緩釋阿司匹林的結(jié)構(gòu)、結(jié)合乙二醇、可知阿司匹林的結(jié)構(gòu)為，b、c的分子式與阿司匹林的分子式相同，含有官能團(tuán)不相同，與阿司匹林互為同分異構(gòu)體，
故答案為：；b、c；
（3）苯酚與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到環(huán)己醇，再發(fā)生氧化反應(yīng)得到環(huán)己酮，環(huán)己酮在堿性條件下與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到，酸化得到，再在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷與合成，注意根據(jù)阿司匹林與長效緩釋阿司匹林的結(jié)構(gòu)推進(jìn)行推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用利用，注重對(duì)學(xué)生的自學(xué)能力、理解能力、分析歸納能力、知識(shí)遷移能力的考查．