Question

選考【化學(xué)—選修5:有機化學(xué)基礎(chǔ)】 （15分）

有機物Ⅰ可以用E和H在一定條件下合成：

請根據(jù)以下信息完成下列問題：

①A為丁醇且核磁共振氫譜有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫；

②

③一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。

（1）B的分子式為： 。

（2）C→D、G→H的反應(yīng)類型為 、 。

（3）芳香族化合物F的分子式為C7H8O,苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則F的結(jié)構(gòu)簡式為： 。

（4）D生成E的化學(xué)方程式為 。

E與H反應(yīng)生成I的方程式為 。

（5）I的同系物K相對分子質(zhì)量比I小28。K的結(jié)構(gòu)中能同時滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個取代基；②分子中不含甲基。共有 種（不考慮立體異構(gòu)）。試寫出上述同分異構(gòu)體中任意一種消耗NaOH最多的有機物結(jié)構(gòu)簡式 。

Answer 1

（15分）

（1）C4H8（1分）

（2）氧化反應(yīng)（1分）、水解反應(yīng)（1分）

（3）（2分）

（4）（3分）

（3分）

（5）12種（2分）； （2分）（鄰、間、對任寫一種即可）

【解析】

試題分析：因為A為丁醇且核磁共振氫譜有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則A為2-甲基-2-丙醇，結(jié)構(gòu)簡式為：(CH3)3C-OH，A在濃硫酸條件下加熱發(fā)生消去反應(yīng)，生成的B為2-甲基丙烯，根據(jù)信息②B轉(zhuǎn)化為C：2-甲基-1-丙醇，D能與Cu(OH)2反應(yīng)，則D為2-甲基丙醛，E為2-甲基丙酸，根據(jù)I的結(jié)構(gòu)可推出H為HO——CHO，根據(jù)芳香族化合物F的分子式為C7H8O, 苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，可知F為：，G為HO——CHCl2。

（1）B為2-甲基丙烯，分子式為C4H8。

（2）C→D為2-甲基-1-丙醇轉(zhuǎn)化為2-甲基丙醛，反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)；G→H為HO——CHCl2轉(zhuǎn)化為HO——CHO，反應(yīng)類型為水解反應(yīng)。

（3）根據(jù)上述分析，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：。

（4）D生成E，為2-甲基丙醛與新制氫氧化銅反應(yīng)生成2-甲基丙酸，所以化學(xué)方程式為：

；

E與H反應(yīng)生成I，E中的羧基與H中的羥基發(fā)生酯化反應(yīng)，所以化學(xué)方程式為：

。

（5）I的同系物K相對分子質(zhì)量比I小28，則K比I少2個CH2原子團，根據(jù)①苯環(huán)上只有兩個取代基；②分子中不含甲基可知，兩個取代基可能為HCOO—和—CH2CHO，或HCOO CH2—和—CHO，或HOOC—和—CH2CHO，或HOOCCH2—和—CHO，四種情況，兩個取代基鄰、間、對各3種，所以K的結(jié)構(gòu)共12種；消耗NaOH最多的有機物的結(jié)構(gòu)是取代基為HCOO—和—CH2CHO，因為HCOO—水解可得羧基和酚羥基，都能消耗NaOH，兩種取代基鄰、間、對任寫一種即可。

考點：本題考查有機合成的分析與推斷、反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體。