Question

M是原子序數(shù)＜30的一種金屬，常用于航空、宇航、電器及儀表等工業(yè)部門，M原子的最外層有空軌道，且有兩個(gè)能級處于電子半充滿狀態(tài)．
（1）M原子的外圍電子排布式為

 

，在周期表中屬于

 

區(qū)元素．
（2）M的堆積方式屬于鉀型，其晶胞示意圖為

 

（填序號）．

（3）MCl₃?6H₂O有三種不同顏色的異構(gòu)體
A、[M（H₂O）₆]Cl₃，B、[M（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂O和C、[M（H₂O）₄Cl₂]Cl?2H₂O．為測定蒸發(fā)MCl₃溶液析出的暗綠色晶體是哪種異構(gòu)體，取0.010mol MCl₃?6H₂O配成溶液，滴加足量AgNO₃溶液，得到沉淀2.870g．該異構(gòu)體為

 

 （填A(yù)或B或C）．
（4）MO₂Cl₂常溫下為暗紅色液體，熔點(diǎn)-96.5℃，沸點(diǎn)117℃，能與丙酮（CH₃COCH₃）、CCl₄、CS₂等互溶．
①固態(tài)MO₂Cl₂屬于

 

晶體；
②CS₂中碳原子和丙酮（CH₃COCH₃）羰基中的碳原子分別采取的雜化方式為

 

雜化和

 

雜化．
（5）+3價(jià)M的配合物K[M（C₂O₄）₂（H₂O）₂]中，配體是

 

，與C₂O₄^2-互為等電子體的分子是（填化學(xué)式）

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：晶胞的計(jì)算,原子核外電子排布,配合物的成鍵情況,原子軌道雜化方式及雜化類型判斷

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）根據(jù)M原子的原子結(jié)構(gòu)判斷；
（2）根據(jù)鉀的堆積類型判斷；
（3）利用形成沉淀來判斷異構(gòu)體含Cl^-數(shù)目判斷；
（4）①根據(jù)分子晶體的特點(diǎn)判斷；
②利用所熟悉的知識遷移，根據(jù)形成的Φ鍵數(shù)目判斷；
（5）根據(jù)配位鍵形成條件判斷配位體，根據(jù)等電子原理知識判斷．

解答： 解：（1）M原子的最外層有空軌道，且有兩個(gè)能級處于電子半充滿狀態(tài)，只能想到3d⁵4s¹，M為Cr，根據(jù)價(jià)電子排布式3d⁵4s¹，可以判斷其所在分區(qū)，故答案為：3d⁵4s¹，d；
（2）堆積類型屬于鉀型，鉀屬于體心立方密堆積，根據(jù)圖示可以看到B為體心立方密堆積，故答案為：B；
（3）沉淀為AgCl，所以n（Cl^-）=

2.870g

143.5g/mol

=0.02mol，說明1mol該物質(zhì)外界含有2molCl^-，通過觀察可知，A中外界含有3molCl^-，B中含有2molCl^-，C中外界含1molCl^-，只有B符合計(jì)算結(jié)果，故答案為B；
（4）①根據(jù)物理性質(zhì)可知，該物質(zhì)熔沸點(diǎn)較低，判斷其晶體類型為分子晶體，故答案為分子；
②CS₂結(jié)構(gòu)類似于CO₂，CO₂為sp¹雜化，所以CS₂的雜化類型也為sp¹；丙酮羰基碳，形成三條Φ鍵，形成了三條雜化軌道，為sp²雜化，故答案為：sp¹、sp²；
（5）M提供空軌道，另外兩種原子團(tuán)提供孤對電子，觀察絡(luò)離子結(jié)構(gòu)可知，C₂O₄^2-和H₂O提供孤對電子，為配位體；C₂O₄^2-含有46個(gè)電子，且原子數(shù)為6，可以根據(jù)C、O原子相鄰的元素來獲得答案，與C相鄰的N元素比C元素多一個(gè)電子，因此可以想到N₂O₄，
故答案為：C₂O₄^2-、H₂O，N₂O₄．

點(diǎn)評：本題考查較為全面，涉及到化學(xué)方程式的書寫、電子排布式、分子空間構(gòu)型、雜化類型的判斷以及配合物相關(guān)知識．