【題目】為有效控制霧霾,各地積極采取措施改善大氣質(zhì)量,研究并有效控制空氣中的氮氧化物、碳氧化物和硫氧化物含量顯得尤為重要。

I.汽車內(nèi)燃機工作時會引起N2和O2的反應(yīng):N2+O22NO,是導致汽車尾氣中含有NO的原因之一。

(1)在T1、T2溫度下,一定量的NO發(fā)生分解反應(yīng)時N2 的體積分數(shù)隨時間變化如右圖所示,根據(jù)圖像判斷反應(yīng)N2(g)+O2(g)2NO(g)的△H__________0(填“>"或“ <”)。

(2)在T3溫度下,向2L密閉容器中充入10molN2與5molO2,50秒后達到平衡,測得NO的物質(zhì)的量為2mol,則該反應(yīng)的速率v(N2)_________。該溫度下,若增大壓強此反應(yīng)的平衡常數(shù)將____________(填“增大”、“減小”、“不變”或“無法確記”);若開始時向上述容器中充入N2與O2均為1 mol,則達到平衡后O2的轉(zhuǎn)化率為__________。

II.甲烷和甲醇可以做燃料電池,具有廣闊的開發(fā)和應(yīng)用前景,回答下列問題

(3)甲醇燃料電池(簡稱DMFC )由于結(jié)構(gòu)簡單、能量轉(zhuǎn)化率高、對環(huán)境無污染,可作為常規(guī)能源的替代品而越來越受到關(guān)注。DMFC工作原理如右圖所示:

通入a氣體的電極是原電池的____________極(填“正”或“負”),其電極反應(yīng)式為_______________。

(4)某研究小組將兩個甲烷燃料電池串聯(lián)后作為電源,進行飽和氯化鈉溶液電解實驗,如圖所示U形管中氯化鈉溶液的體積為800ml。閉合K后,若每個電池甲烷用量為0.224L (標況),且反應(yīng)完全,則理論上通過電解池的電量為 __________(法拉第常數(shù)F=9.65×104C/mol),若產(chǎn)生的氣體全部逸出,電解后溶液混合均勻,電解后U形管中溶液的pH為_________。

【答案】(1) > (2) 0.01mol/(L.s) 不變 14.3%

(3) CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+

(4)7.72×103 c(5)13

【解析】

試題分析:(1)根據(jù)題給圖像知,溫度為T2時先達到平衡狀態(tài),說明溫度為T2時反應(yīng)速率快,故溫度:T1<T2,但溫度為T2時反應(yīng)達平衡時氮氣的體積分數(shù)低,說明升高溫度平衡向正反應(yīng)方向進行,正方應(yīng)是吸熱反應(yīng),即H>0。

(2)50秒后達到平衡,測得NO的物質(zhì)的量為2mol,根據(jù)方程式可知消耗氮氣是1mol,則該反應(yīng)的速率v(N2)根據(jù)公式v=n/Vt將題給數(shù)據(jù)代入計算得υ(N2)=0.01 mol·L-1·s-1平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)系,增大壓強平衡常數(shù)不變;平衡時氮氣和氧氣的濃度分別是5mol/L-0.5mol/L=4.5mol/L、2.5mol/L-0.5mol/L=2mol/L,NO的濃度是1mol/L,T3溫度下該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)K=1/9,如果該溫度下,若開始時向上述容器中充入N2與O2均為1 mol,則

N2 (g) + O2(g)2NO(g)

起始濃度(mol/L) 0.5 0.5 0

轉(zhuǎn)化濃度(mol/L) x x 2x

平衡濃度(mol/L) 0.5-x 0.5-x 2x

因此平衡常數(shù)K==1/9,解得x=1/14,因此達到平衡后N2的轉(zhuǎn)化率為14.3%;

(3)燃料電池中,通入燃料的電極為負極,發(fā)生氧化反應(yīng)。根據(jù)裝置圖可知左側(cè)是電子流出的一極,所以通入a氣體的電極是原電池的負極。由于存在質(zhì)子交換膜,所以甲醇被氧化生成二氧化碳,電極方程式為CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+;

4)電解氯化鈉溶液的化學方程式為2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,可知關(guān)系式1 mol CH4~8 mol e~8molNaOH,故若每個電池甲烷通入量為0.224L(標準狀況),生成0.08molNaOH,c(NaOH)=0.08mol÷0.8L=0.1mol/L,pH=13;電解池通過的電量為×8×9.65×104Cmol﹣1=7.72×103C(題中雖然有兩個燃料電池,但電子的傳遞量只能用一個池的甲烷量計算。

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