Question

3，4，5-三甲氧基苯甲醛是制備抗菌增效劑TMP的中間體，通�？梢杂梢韵峦緩郊右院铣桑�
途徑1：分別以苯酚和對(duì)硝基甲苯為起始原料，通過一系列反應(yīng)合成3，4，5-三甲氧基苯甲醛，其合成路線如下：

（1）用對(duì)硝基甲苯制備的第Ⅰ步所涉及的反應(yīng)類型有

 

（用相應(yīng)的編號(hào)表示）．
A．氧化反應(yīng)  B．加成反應(yīng)  C．還原反應(yīng)  D．消去反應(yīng)  E．取代反應(yīng)
（2）第②步中與Br₂反應(yīng)后的產(chǎn)物R的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
途徑2：從造紙廢液中提取的香蘭醛作為原料來合成3，4，5-三甲氧基苯甲醛，其反應(yīng)過程如下：

（3）寫出第⑥步的化學(xué)反應(yīng)方程式

 

．
（4）寫出2種滿足下列條件的香蘭醛的同分異構(gòu)體：

 

．
①不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
②核磁共振氫譜顯示，該物質(zhì)中存在四種不同環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)之比為3：2：2：1．
途徑3：沒食子酸只含C、H、O三種元素，是一種重要的有機(jī)酸，其應(yīng)用廣泛，以它為原料可以合成3，4，5-三甲氧基苯甲醛．
（5）是沒食子酸的球棍模型，請(qǐng)結(jié)合有機(jī)結(jié)構(gòu)特征，寫出沒食子酸的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（6）已知：R₁-COOR₂

NH2-NH2

R₁-CONH-NH₂

水解

氧化

R₁-CHO
請(qǐng)你結(jié)合途徑1和途徑2中合成線路的表示方式，設(shè)計(jì)用沒食子酸合成3，4，5-三甲氧基苯甲醛的合成路線．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）比較對(duì)硝基甲苯與對(duì)氨基苯甲醛可知，在第Ⅰ步中將硝基還原成了氨基，將甲基氧化成了醛基；
（2）比較和的結(jié)構(gòu)可知，第②步中與Br₂反應(yīng)后的產(chǎn)物R的結(jié)構(gòu)簡式為；
（3）反應(yīng)⑥中酚羥基以有鹵代烴水解后的產(chǎn)物都消耗氫氧化鈉；
（4）根據(jù)條件①不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明沒有酚羥基；②核磁共振氫譜顯示，該物質(zhì)中存在四種不同環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)之比為3：2：2：1，可寫出香蘭醛的同分異構(gòu)體；
（5）根據(jù)C、H、O的成鍵特點(diǎn)，結(jié)合球棍模型可寫出結(jié)構(gòu)簡式；
（6）用沒食子酸合成3，4，5-三甲氧基苯甲醛，可先將沒食子酸利用途徑Ⅰ中的反應(yīng)④可得3，4，5-三甲氧基苯甲酸，再將3，4，5-三甲氧基苯甲酸利用題中信息反應(yīng)得到3，4，5-三甲氧基苯甲醛；

解答： 解：（1）比較對(duì)硝基甲苯與對(duì)氨基苯甲醛可知，在第Ⅰ步中將硝基還原成了氨基，將甲基氧化成了醛基，所以第Ⅰ步所涉及的反應(yīng)類型有氧化和還原，
故選AC；
（2）比較和的結(jié)構(gòu)可知，第②步中與Br₂反應(yīng)后的產(chǎn)物R的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（3）反應(yīng)⑥中酚羥基以有鹵代烴水解后的產(chǎn)物都消耗氫氧化鈉，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（4）根據(jù)條件①不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明沒有酚羥基；②核磁共振氫譜顯示，該物質(zhì)中存在四種不同環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)之比為3：2：2：1，可寫出香蘭醛的同分異構(gòu)體為，
故答案為：；
（5）根據(jù)C、H、O的成鍵特點(diǎn)，結(jié)合球棍模型可知沒食子酸結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（6）用沒食子酸合成3，4，5-三甲氧基苯甲醛，可先將沒食子酸利用途徑Ⅰ中的反應(yīng)④可得3，4，5-三甲氧基苯甲酸，再將3，4，5-三甲氧基苯甲酸利用題中信息反應(yīng)得到3，4，5-三甲氧基苯甲醛，合成路線為，
故答案為：；

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的合成，根據(jù)題給信息及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式確定反應(yīng)類型，明確有機(jī)物的斷鍵和成鍵方式，難點(diǎn)是有機(jī)合成路線的選取，靈活運(yùn)用教材基礎(chǔ)知識(shí)采用知識(shí)遷移的方法進(jìn)行分析解答即可，難度中等．