Question

碘海醇為非離子型造影劑，尤適用于有造影劑反應(yīng)的高危因素的病人．下面是以化合物A為原料合成碘海醇的路線：

其中R-為-CH₂CH（OH）CH₂OH
請回答以下問題：
（1）碘海醇的分子式為

 

．
（2）A是苯的同系物，其蒸氣相對氫氣的密度是53，則A的結(jié)構(gòu)簡式是

 

．
（3）寫出A的側(cè)鏈與氯氣發(fā)生一氯取代的條件

 

．
（4）反應(yīng)①→⑤中，屬于取代反應(yīng)的是

 

（填序號）．
（5）寫出能同時滿足下列條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

 

、

 

．
Ⅰ．苯環(huán)上有3個取代基，苯環(huán)上的一鹵代物有2種；
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
Ⅲ．含有1個α-氨基酸的結(jié)構(gòu)（例如：屬于α-氨基酸）；
（6）已知：①R₁NH₂+→+R₂COOH
②+NaOH→R₁COONa+R₂NH₂
③ 呈弱堿性，易被氧化
請寫出以  和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體  的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．
（合成路線常用的表示方式為：A

反應(yīng)試劑

反應(yīng)條件

B…

反應(yīng)試劑

反應(yīng)條件

目標(biāo)產(chǎn)物  ）：

 

．

Answer 1

考點：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，又C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則C為，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又A是苯的同系物，其蒸氣相對氫氣的密度是53，所以化合物A分子式為C₈H₁₀，推得A的結(jié)構(gòu)簡式為：；
（1）根據(jù)碘海醇的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式；
（2）根據(jù)上面的分析可知A的結(jié)構(gòu)簡式；
（3）苯的同系物在光照的條件下與氯氣發(fā)生側(cè)鏈上的取代；
（4）根據(jù)分析可知反應(yīng)①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)；
（5）Ⅰ．苯環(huán)上有3個取代基，苯環(huán)上的一鹵代物有2種；Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚酯，Ⅲ．含有1個α-氨基酸的結(jié)構(gòu)，據(jù)此書寫；
（6）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護(hù)起來，等間位硝基引入，在將氨基還原，據(jù)此分析．

解答： 解：由C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，則C為，B發(fā)生消化反應(yīng)生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又A是苯的同系物，其蒸氣相對氫氣的密度是53，所以化合物A分子式為C₈H₁₀，推得A的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）根據(jù)碘海醇的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C₁₉H₂₆I₃N₃O₉，故答案為：C₁₉H₂₆I₃N₃O₉；
（2）根據(jù)上面的分析可知A的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）苯的同系物在光照的條件下與氯氣發(fā)生側(cè)鏈上的取代，故答案為：光照；
（4）根據(jù)（1）的分析反應(yīng)①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)；
故答案為：②③④；
（5）Ⅰ．苯環(huán)上有3個取代基，苯環(huán)上的一鹵代物有2種；Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚酯，Ⅲ．含有1個α-氨基酸的結(jié)構(gòu)，則符合條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、；
故答案為：；；
（6）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護(hù)起來，等間位硝基引入，在將氨基還原，所以流程為：；
故答案為：．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷，注意把握反應(yīng)條件及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)變化、官能團(tuán)變化來推斷各物質(zhì)是解答的關(guān)鍵，題目難度不大．