Question

6．能源短缺是人類社會面臨的重大問題．甲醇是一種可再生能源，具有廣泛的開發(fā)和應(yīng)用前景．
（1）已知在常溫常壓下：
①2CH₃OH（l）+3O₂（g）═2CO₂（g）+4H₂O（g）△H=-1275.6kJ/mol
②2CO （g）+O₂（g）═2CO₂（g）△H=-566.0kJ/mol
③H₂O（g）═H₂O（l）△H=-44.0kJ/mol
則CH₃OH（l）+O₂（g）═CO（g）+2H₂O（l）△H=CH₃OH（l）+O₂（g）=CO（g）+2H₂O（l）△H=-442.8kJ•mol^-1
（2）某實驗小組依據(jù)甲醇燃燒的反應(yīng)原理，設(shè)計如圖1所示的電池裝置．

①該電池負(fù)極的電極反應(yīng)為CH₃OH-6e^-+8OH^-=CO₃^2-+6H₂O
②工作一段時間后，測得溶液的pH減�。ㄌ钤龃�、不變、減�。�．
③用該電池作電源，組成如圖2所示裝置（a、b、c、d均為石墨電極），甲容器裝250mL0.04mol/LCuSO₄溶液，乙容器裝300mL飽和NaCl溶液，寫出c電極的電極反應(yīng)2Cl^--2e^-=Cl₂↑
常溫下，當(dāng)300mL乙溶液的pH為13時，斷開電源，則在甲醇電池中消耗O₂的體積為168mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況），電解后向甲中加入適量下列某一種物質(zhì)，可以使溶液恢復(fù)到原來狀態(tài)，該物質(zhì)是CD（填寫編號）．
A．CuO        B．CuCO₃　　  C．Cu（OH）₂　　　D．Cu₂（OH）₂CO₃．

Answer 1

分析 （1）依據(jù)熱化學(xué)方程式和蓋斯定律計算得到所需熱化學(xué)方程式；
（2）①該燃料電池中，通入甲醇的電極是分解、通入氧氣的電極是正極，負(fù)極反應(yīng)式為CH₃OH-6e^-+8OH^-=CO₃^2-+6H₂O、正極反應(yīng)式為O₂+4e^-+2H₂O=4OH^-；
②根據(jù)電池總反應(yīng)判斷；
③c電極上氯離子放電生成氯氣；根據(jù)轉(zhuǎn)移電子相等計算消耗氧氣體積；根據(jù)“析出什么加入什么”的原則確定加入物質(zhì)．

解答 解：（1）①2CH₃OH（l）+3O₂（g）=2CO₂（g）+4H₂O（g）△H=-1275.6kJ•mol^-1
②2CO （g）+O₂（g）=2CO₂（g）△H=-566.0kJ•mol^-1
③H₂O（g）=H₂O（l）△H=-44.0kJ•mol^-1
依據(jù)蓋斯定律計算：①-②+③×4得到甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式：CH₃OH（l）+O₂（g）=CO（g）+2H₂O（l）△H=-442.8kJ•mol^-1 ；
故答案為：CH₃OH（l）+O₂（g）=CO（g）+2H₂O（l）△H=-442.8kJ•mol^-1 ；
（2）①該燃料電池中，通入甲醇的電極是分解、通入氧氣的電極是正極，負(fù)極反應(yīng)式為CH₃OH-6e^-+8OH^-=CO₃^2-+6H₂O、正極反應(yīng)式為O₂+4e^-+2H₂O=4OH^-，
故答案為：CH₃OH-6e^-+8OH^-=CO₃^2-+6H₂O；
②已知負(fù)極反應(yīng)式為CH₃OH-6e^-+8OH^-=CO₃^2-+6H₂O、正極反應(yīng)式為O₂+4e^-+2H₂O=4OH^-，則電池總反應(yīng)為：2CH₃OH+3O₂+4OH^-=2CO₃^2-+6H₂O，反應(yīng)消耗氫氧根離子，所以溶液的pH減��；
故答案為：減��；
③c電極上氯離子放電生成氯氣，電極反應(yīng)式為2Cl^--2e^-=Cl₂↑，乙中電池反應(yīng)式為2NaCl+2H₂O=2NaOH+Cl₂↑+H₂↑，溶液中生成n（NaOH）=0.1mol/L×0.3L=0.03mol，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量=0.03mol，串聯(lián)電路中轉(zhuǎn)移電子相等，所以消耗氧氣體積=$\frac{0.03mol}{4}$=168mL；甲中陽極上氫氧根離子放電生成氧氣、陰極上銅離子放電生成銅，n（CuSO₄）=0.25L×0.04mol/L=0.01mol，銅離子完全放電時轉(zhuǎn)移電子0.02mol＜0.03mol，所以陰極上還有部分氫氣生成，所以相當(dāng)于析出CuO和水，可以加入CD使溶液恢復(fù)原狀，故選CD；
故答案為：2Cl^--2e^-=Cl₂↑；168；CD．

點評 本題考查較綜合，題目涉及蓋斯定律的應(yīng)用、原電池和電解池原理的應(yīng)用等，題目難度中等，注意把握蓋斯定律的應(yīng)用方法以及原電池和電解池中電極方程式的書寫方法來分析解答，注意（3）③中陰極上生成的物質(zhì)，為易錯點．