Question

鹵素單質(zhì)的性質(zhì)活潑，鹵素的化合物應(yīng)用廣泛，運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究鹵族元素的有關(guān)性質(zhì)具有重要意義．
（l）下列關(guān)于氯水的敘述正確的是

 

（填寫序號(hào)）．
A．氯水中存在兩種電離平衡
B．向氯水中通入SO₂，其漂白性增強(qiáng)
C．向氯水中通入氯氣，

c(H+)

c(ClO-)

減小
D．加水稀釋氯水，溶液中的所有離子濃度均減小
E．加水稀釋氯水，水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
F．向氯水中加少量固體NaOH，可能有c（Na⁺）=c（Cl^- ）+c（ClO^-）
（2）工業(yè)上通過(guò)氯堿工業(yè)生產(chǎn)氯氣，其反應(yīng)的離子方程式為

 

．
（3）常溫下，已知25℃時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)：

弱酸化學(xué)式	HClO	H2CO3
電離平衡常數(shù)	K=3.0×10-8	K1=4.4×10-7，K2=4.7×10-11

寫出84消毒液（主要成分為NaClO）露置在空氣中發(fā)生反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)方程式

 

．若將84消毒液與潔廁劑（含有濃鹽酸）混合使用可能會(huì)導(dǎo)致中毒，請(qǐng)用離子方程式解釋有關(guān)原因

 

．
（4）碘鎢燈具有比白熾燈壽命長(zhǎng)且環(huán)保節(jié)能的；特點(diǎn)．一定溫度下，燈泡內(nèi)封存的少量碘與使用過(guò)程中沉積在管壁上的鎢可以發(fā)生反應(yīng)：W（s）+I₂（g）?WI₂（g）．為模擬上述反應(yīng)，準(zhǔn)確稱取0.508g碘、0.736g金屬鎢置于50.0mL的密閉容器中，加熱使其反應(yīng)．
如圖是WI₂（g）的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化關(guān)系圖象，其中曲線I（0～t₂時(shí)間段）的反應(yīng)溫度為T₁，曲線II（從t₂開(kāi)始）的反應(yīng)溫度為T₂，且T₂＞T₁．
則：①該反應(yīng)的△H

 

0（填“＞、=或“＜”）
②從反應(yīng)開(kāi)始到t₁時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率v（I₂）=

 

．
③下列說(shuō)法中不正確的是

 

（填序號(hào)），
A．利用該反應(yīng)原理可以提純鎢
B．該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式是K=

c(WI2)

c(W)?c(I2)

C．燈絲附近溫度越高，燈絲附近區(qū)域WI₂]越易變?yōu)閃而重新沉積到燈絲上
（5）25℃時(shí)，向5mL含有KCl和KI濃度均為0.1mol?L^-1的混合液中，滴加6mL 0.1mol?L^-1的AgNO₃溶液，先生成的沉淀是

 

，溶液中離子濃度由大到小的順序是

 

[不考慮H⁺和OH^-．25℃時(shí)K_sp（AgCl）=1.8×10^-10、K_sp（AgI）=8.3×10^-17]．

Answer 1

考點(diǎn)：氯氣的化學(xué)性質(zhì),化學(xué)平衡的影響因素,弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專題：電離平衡與溶液的pH專題,鹵族元素

分析：（1）氯水中存在次氯酸的電離和水的電離兩種電離平衡；向氯水中通入SO₂，二者反應(yīng)生成硫酸和鹽酸，其漂白性減弱；當(dāng)氯水飽和時(shí)再通氯氣，

c(H+)

c(ClO-)

不變，若氯水不飽和再通氯氣酸性增強(qiáng)會(huì)抑制次氯酸的電離，故比值增大；加水稀釋氯水，溶液中的OH^-濃度增大；加水稀釋氯水，酸性減弱，對(duì)水的電離抑制作用減弱，故水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；向氯水中加入少量固體NaOH，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，根據(jù)電荷守恒可推導(dǎo)出：c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-）；
（2）工業(yè)用電解飽和食鹽水的方法制備氯氣；
（3）由于次氯酸的酸性介于碳酸的兩級(jí)電離常數(shù)之間，因此84消毒液露置在空氣中與二氧化碳反應(yīng)只能生成碳酸氫鈉；
（4）①根據(jù)溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律來(lái)分析；
②根據(jù)公式v=

△c

△t

來(lái)計(jì)算反應(yīng)速率；
③平衡常數(shù)表達(dá)式中不出現(xiàn)固體；
（5）根據(jù)溶度積判斷反應(yīng)程度，以此比較離子濃度大�。�

解答： 解：（1）A．氯水中存在次氯酸的電離和水的電離兩種電離平衡，故A正確；
B．向氯水中通入SO₂，二者反應(yīng)生成硫酸和鹽酸，其漂白性減弱，故B錯(cuò)誤；
C．當(dāng)氯水飽和時(shí)再通氯氣，

c(H+)

c(ClO-)

不變，若氯水不飽和再通氯氣酸性增強(qiáng)會(huì)抑制次氯酸的電離，故比值增大，故C錯(cuò)誤；
D．加水稀釋氯水，溶液中的OH^-濃度增大，故D錯(cuò)誤；
E．加水稀釋氯水，酸性減弱，對(duì)水的電離抑制作用減弱，故水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，故E正確；
F．向氯水中加入少量固體NaOH，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，根據(jù)電荷守恒可推導(dǎo)出：c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-），故F正確；
故答案為：AEF；
（2）工業(yè)用電解飽和食鹽水的方法制備氯氣，反應(yīng)的方程式為2Cl^-+2H₂O

電解  .

2OH^-+Cl₂↑+H₂↑，故答案為：2Cl^-+2H₂O

電解  .

2OH^-+Cl₂↑+H₂↑；
（3）由于次氯酸的酸性介于碳酸的兩級(jí)電離常數(shù)之間，因此84消毒液露置在空氣中與二氧化碳反應(yīng)只能生成碳酸氫鈉，
方程式為NaClO+CO₂+H₂O═HClO+NaHCO₃，生成的HClO不穩(wěn)定，見(jiàn)光分解：2HClO

光照  .

2HCl+O₂↑，ClO^-與Cl^-在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成，離子方程式為ClO^-+Cl^-+2H⁺═Cl₂↑+H₂O，
故答案為：NaClO+CO₂+H₂O═HClO+NaHCO₃、2HClO

光照  .

2HCl+O₂↑；ClO^-+Cl^-+2H⁺═Cl₂↑+H₂O；
（4）①根據(jù)圖示，溫度越高，WI₂（g）的物質(zhì)的量反而越小，即平衡向左進(jìn)行，而升高溫度，化學(xué)平衡向著吸熱方向進(jìn)行，所以逆向是吸熱方向，正向是放熱的，故△H＜0，
故答案為：＜；
②從反應(yīng)開(kāi)始到t₁時(shí)間內(nèi)，結(jié)合圖象，生成WI₂（g）的物質(zhì)的量為1.8×10^-3mol，所以碘單質(zhì)的物質(zhì)的量減少1.8×10^-3mol，根據(jù)公式v=

△c

△t

=

1.8×10-3mol 0.05L

t1tmin

=

0.036

t1

mol?L^-1?min^-1，故答案為：

0.036

t1

mol?L^-1?min^-1；
③A．通過(guò)碘與鎢的反應(yīng)可分離、提純鎢，然后再加高溫度下，通過(guò)碘易升華的性質(zhì)分離碘和鎢，故A正確；
B．固體單質(zhì)W不列入表達(dá)式中，故B錯(cuò)誤；
C．燈絲附近溫度越高，化學(xué)平衡越向著吸熱方向即逆向進(jìn)行，燈絲附近區(qū)域WI₂越易變?yōu)閃而重新沉積到燈絲上，故C正確，
故答案為：B；
（5）碘化銀的溶度積最小，越容易生成，溶液混合反應(yīng)之后，溶液的組成為：含有0.001mol的鉀離子，0.0006mol的硝酸根離子，以及0.0004mol的氯離子，碘化銀沉淀生成，碘離子全沉淀，氯化銀沉淀也產(chǎn)生，均為0.0005mol但是AgCl的電離程度大，則離子濃度大小順序?yàn)閏（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），
故答案為：AgI；c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）．

點(diǎn)評(píng)：本題綜合考查氯氣和氯水的性質(zhì)，題目較為綜合，難度較大，注意把握題給信息，根據(jù)反應(yīng)的現(xiàn)象判斷生成物進(jìn)而書(shū)寫相關(guān)反應(yīng)的方程式．