Question

20．姜黃素具有搞突變和預(yù)防腫瘤的作用，其合成路線如下：

已知：
①
②
請(qǐng)回答下列問題：
（1）D中含有的官能團(tuán)名稱是醛基和羧基．D→E的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（2）姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）反應(yīng)A→B的化學(xué)方程式為BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr．
（4）D的催化氧化產(chǎn)物與B可以反應(yīng)生成一種高分子化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（5）下列有關(guān)E的敘述不正確的是bd（填正確答案編號(hào)）．
a．E能發(fā)生氧化、加成、取代和縮聚反應(yīng)． 
b．1molE與濃溴水反應(yīng)最多消耗3mol的Br₂
c．E能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)          
d．1molE最多能與3molNaOH發(fā)生反應(yīng)
（6）G（C₈H₈O₃）的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的共有7種．
①苯環(huán)上的一取代物只有2種；②1mol該物質(zhì)與燒堿溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOH．其中核磁共振氫譜中有4組吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH₂CH₂Br，A和試劑X反應(yīng)生成B，B反應(yīng)生成C，根據(jù)C分子式知，C為OHCCHO，則B為CH₂OHCH₂OH，A和NaOH的水溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，根據(jù)C、D分子式知，D為OHC-COOH，D和H反應(yīng)生成E，根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，H為，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，根據(jù)F、G分子式結(jié)合信息①知，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G，G為，根據(jù)信息②知，姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此分析解答．

解答 解：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH₂CH₂Br，A和試劑X反應(yīng)生成B，B反應(yīng)生成C，根據(jù)C分子式知，C為OHCCHO，則B為CH₂OHCH₂OH，A和NaOH的水溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，根據(jù)C、D分子式知，D為OHC-COOH，D和H反應(yīng)生成E，根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，H為，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，根據(jù)F、G分子式結(jié)合信息①知，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G，G為，根據(jù)信息②知，姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
（1）D為OHC-COOH，D中含有的官能團(tuán)名稱是醛基、羧基，D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，所以D→E的反應(yīng)類型是 加成反應(yīng)，故答案為：醛基和羧基；加成反應(yīng)；
（2）姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（3）A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，反應(yīng)A→B的化學(xué)方程式為BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr，
故答案為：BrCH₂CH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+2NaBr；
（4）B是乙二醇、D的催化氧化產(chǎn)物是乙二酸，乙二醇和乙二酸發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，其生成物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為與B可以反應(yīng)生成一種高分子化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（5）a．E中含有醇羥、羧基、苯環(huán)、醚鍵、酚羥基，能發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，故正確；
b．苯環(huán)上酚羥基鄰對(duì)位氫原子能被溴原子取代，所以1molE與濃溴水反應(yīng)最多消耗1mol的Br₂，故錯(cuò)誤；
c．E中含有酚羥基，所以E能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故正確；          
d．酚羥羧基能和NaOH反應(yīng)，所以1molE最多能與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
故選bd；
（6）G為，G的同分異構(gòu)體符合下列條件：
①苯環(huán)上的一取代物只有2種說明苯環(huán)上只有兩種氫原子；
②1mol該物質(zhì)與燒堿溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOH，
符合條件的有，其中核磁共振氫譜中有4組吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：7；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高考高頻點(diǎn)，側(cè)重考查分析推斷能力，明確有機(jī)物結(jié)構(gòu)及其官能團(tuán)變化是解本題關(guān)鍵，知道常見有機(jī)反應(yīng)類型及反應(yīng)條件，（6）是解答難點(diǎn)和易錯(cuò)點(diǎn)．