Question

5．已知25℃時，幾種弱酸的電離常數如下：

弱酸的化學式	CH3COOH	HCN	H2S
電離常數	1.8×10-4	4.9×10-11	Ki=1.3×10-1 Kr=7.1×10-15

25℃時，下列說法正確的是（　�。�

• A． 等物質的量濃度的各溶液pH關系為pH（CH₃COONa）＞pH（Na₂S）＞pH（NaCN）
• B． amol/LHCN與bmol/LNaOH溶液等體積混合，所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），則a一定小于或等于b
• C． NaHS和Na₂S的混合溶液中，一定存在c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）
• D． 某濃度的NaCN溶液的pH=d，則其中由水電離出的c（OH^-）=10^-dmol/L

Answer 1

分析 A．電離平衡常數越大，酸性越強，電離程度越大；
B．等濃度時生成NaCN，CN^-離子部分水解，a可能稍大于b；
C．根據混合液中的電荷守恒分析；
D．先計算氫氧根離子濃度，水電離出的氫離子濃度等于氫氧根離子濃度．

解答 解：A．由表格中的數據可知，醋酸電離平衡常數最大，硫氫根離子的電離平衡常數最小，酸性越強，則對應鹽的水解越弱，等物質的量濃度溶液中氫氧根離子濃度越小，則等濃度的三種溶液的pH關系為：pH（Na₂S）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa），故A錯誤；
B．等物質的量時生成NaCN，CN^-離子水解，則c（Na⁺）＞c（CN^-），所以a mol•L^-1HCN溶液與b mol•L^-1NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），a有可能略大于b，故B錯誤；
C．NaHS和Na₂S的混合溶液中存在電荷守恒，所以一定存在：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-），故C正確；
D．該溶液中c（OH^-）=10^d-14mol/L，水電離出的c（H⁺）=c（OH^-）=10^d-14mol/L，故D錯誤；
故選C．

點評 本題考查溶液中離子濃度的關系，題目難度中等，根據電離平衡常數判斷各種酸的酸性強弱為解答關鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應用方法．