Question

13．已知t℃時AgCl的K_sp=4×10^-10，在t℃時，Ag₂CrO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示．下列說法錯誤的是（　�。�

• A． 在t℃時，Ag₂CrO₄的K_sp為1×10^-11
• B． 在飽和溶液中加入K₂CrO₄（s）可使溶液由Y點到Z點
• C． 在t℃，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO${\;}_{4}^{2-}$（aq）平衡常數(shù)K=6.25×10⁷
• D． 在t℃時，以0.001 mol•L^-1 AgNO₃溶液滴定20 mL 0.001 mol•L^-1 KCl和0.001 mol•L^-1的K₂CrO₄的混合溶液，CrO${\;}_{4}^{2-}$先沉淀

Answer 1

分析 A．曲線上的點是沉淀溶解平衡，溶度積是飽和溶液中離子濃度冪次方的乘積；
B．在飽和溶液中加入K₂CrO₄（s），c（CrO₄^2-）增大，平衡逆向移動；
C．依據銀離子濃度相同時氯化銀的溶度積和Ag₂CrO₄（橘紅色）的溶度積計算得到平衡常數(shù)；
D．依據溶液中離子濃度結合溶度積常數(shù)計算銀離子濃度，銀離子濃度越小先析出沉淀．

解答 解：A．曲線上的點是沉淀溶解平衡，Ag₂CrO₄的沉淀溶劑平衡為：Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺+CrO₄^2-，Ksp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=（10^-3）²•10^-5=10^-11，故A正確；
B．在飽和溶液中加入K₂CrO₄可使沉淀溶解平衡左移，溶積常數(shù)不變，還是飽和溶液，點應在曲線上，故B正確；
C．在t℃時，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）；離子濃度相同時氯化銀的溶度積和Ag₂CrO₄（橘紅色）的溶度積計算，K=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）}$=$\frac{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{{{K}_{sp}}^{2}（AgCl）}$$\frac{1{0}^{-11}}{（4×1{0}^{-10}）^{2}}$=6.25×10⁷；故C正確；
D．依據溶度積常數(shù)計算Ksp（CrO₄^2-）=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=1×10^-9 ；Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）c（Cl^-）=4×10^-10，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（CrO₄^2-）=0.001mol/L，得到c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{1×1{0}^{-9}}{1{0}^{-3}}}$=1×10^-3mol/L；0.001mol/L KCl溶液中，c（Cl^-）=0.001mol/L；依據溶度積計算得到：（Ag⁺）=$\frac{4×1{0}^{-10}}{1{0}^{-3}}$=4×10^-7mol/L；所以先析出氯化銀沉淀，故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查沉淀溶解平衡，為高頻考點，側重于學生的分析能力和計算能力的考查，題目難度中等，注意理解難溶電解質在水中的沉淀溶解平衡特點，正確理解和掌握溶度積K_SP的概念．