Question

9．硫酰氯（SO₂Cl₂）常作氯化劑或氯磺化劑，用于制作藥品、染料、表面活性劑等．
有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如表：

物質(zhì)	熔點(diǎn)/℃	沸點(diǎn)/℃	其它性質(zhì)
SO2Cl2	-54.1	69.1	①易與水反應(yīng)，產(chǎn)生大量白霧 ②易分解：SO2Cl2$\frac{\underline{\;100℃\;}}{\;}$SO2↑+Cl2↑
H2SO4	10.4	338	吸水性且不易分解

實(shí)驗(yàn)室用干燥而純凈的二氧化硫和氯氣合成硫酰氯，裝置如圖所示（夾持儀器已省略），請(qǐng)回答有關(guān)問題：

（1）儀器A冷卻水的進(jìn)口為a（填“a”或“b”）．
（2）儀器B中盛放的藥品是堿石灰．
（3）實(shí)驗(yàn)所需二氧化硫用亞硫酸鈉與硫酸制備，該反應(yīng)的離子方程式為SO₃^2-+2H⁺=SO₂↑+H₂O，以下與二氧化硫有關(guān)的說法中正確的是BE．
A．因?yàn)镾O₂具有漂白性，所以它能使品紅溶液、溴水、酸性KMnO₄溶液、石蕊試液褪色
B．能使品紅溶液褪色的物質(zhì)不一定是SO₂
C．SO₂、漂白粉、活性炭、Na₂O₂都能使紅墨水褪色，且原理相同
D．等物質(zhì)的量的SO₂和Cl₂混合后通入裝有濕潤(rùn)的有色布條的集氣瓶中，漂白效果更好
E．可用濃硫酸干燥SO₂
F．可用澄清的石灰水鑒別SO₂和CO₂
（4）裝置丙所盛試劑為除去Cl₂中的HCl，若缺少裝置乙，則硫酰氯會(huì)損失，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO₂Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl．
（5）少量硫酰氯也可用氯磺酸（ClSO₃H）分解獲得，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2ClSO₃H═H₂SO₄+SO₂Cl₂，此方法得到的產(chǎn)品中會(huì)混有硫酸．
①?gòu)姆纸猱a(chǎn)物中分離出硫酰氯的方法是蒸餾．
②請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)產(chǎn)品中有硫酸（可選試劑：稀鹽酸、稀硝酸、BaCl₂溶液、蒸餾水、石蕊溶液）：取產(chǎn)物在干燥條件下加熱至完全反應(yīng)（或揮發(fā)或分解等），冷卻后加水稀釋；取少量溶液滴加紫色石蕊試液變紅；再取少量溶液，加入BaCl₂溶液產(chǎn)生白色沉淀，說明含有H₂SO₄．或取反應(yīng)后的產(chǎn)物直接加BCl₂溶液，有白色沉淀，再滴加紫色石蕊試液變紅，說明含有H₂SO₄．

Answer 1

分析 二氧化硫和氯氣合成硫酰氯：甲裝置：SO₂（g）+Cl₂（g）$\frac{\underline{\;活性炭\;}}{\;}$SO₂Cl₂；硫酰氯會(huì)水解，儀器B中盛放的藥品是堿石灰防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，同時(shí)吸收揮發(fā)出去的二氧化硫和氯氣，丁裝置：濃鹽酸和氯酸鉀反應(yīng)制取氯氣，濃鹽酸易揮發(fā)，制取的氯氣中含有氯化氫，丙裝置：除去Cl₂中的HCl，乙裝置：干燥氯氣．
（1）根據(jù)采用逆流的冷凝效果好，判斷冷凝管的進(jìn)水口；
（2）儀器B中盛放的藥品是堿石灰防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，同時(shí)吸收揮發(fā)出去的二氧化硫和氯氣；
（3）實(shí)驗(yàn)時(shí)，裝置丁中氯酸鉀+5價(jià)的氯和鹽酸中-1價(jià)的氯發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氯氣；
（4）鹽酸易揮發(fā)，制取的氯氣中含有氯化氫，丙裝置：除去Cl₂中的HCl；SO₂Cl₂遇水生成硫酸和氯化氫，根據(jù)原子守恒書寫；二氧化硫具有漂白性、氧化劑、還原性；
（5）①二者沸點(diǎn)相差較大，采取蒸餾法進(jìn)行分離；
②氯磺酸（ClSO₃H）分解：2ClSO₃H═H₂SO₄+SO₂Cl₂，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)產(chǎn)品，需檢驗(yàn)氫離子、檢驗(yàn)硫酸根離子．

解答 解：（1）根據(jù)采用逆流的冷凝效果好，所以冷凝管中的冷卻水進(jìn)口為a，
故答案為：a；
（2）甲裝置：SO₂（g）+Cl₂（g）$\frac{\underline{\;活性炭\;}}{\;}$SO₂Cl₂，二氧化硫、氯氣為有毒的酸性氣體，產(chǎn)物硫酰氯會(huì)水解，所以儀器B中盛放的藥品是堿性物質(zhì)堿石灰，可防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，同時(shí)吸收揮發(fā)出去的二氧化硫和氯氣，
故答案為：堿石灰；
（3）用亞硫酸鈉與硫酸制備二氧化硫，該反應(yīng)的離子方程式為：SO₃^2-+2H⁺=SO₂↑+H₂O，
A．因?yàn)镾O₂具有漂白性，它能使品紅溶液褪色，與溴水、酸性KMnO₄溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使石蕊試液變紅，故A錯(cuò)誤；
B．能使品紅溶液褪色的物質(zhì)可能是SO₂，或氯氣等，故B正確；
C．SO₂、漂白粉、活性炭、Na₂O₂都能使紅墨水褪色，原理分別為化合反應(yīng)、強(qiáng)氧化性、吸附性、強(qiáng)氧化性，故C錯(cuò)誤；
D．等物質(zhì)的量的SO₂和Cl₂混合后生成鹽酸和硫酸，不具有通漂白效果，故D錯(cuò)誤；
E．二者不反應(yīng)，可用濃硫酸干燥SO₂，故E正確；
F．二者均與石灰水反應(yīng)生成白色沉淀，則不能用澄清的石灰水鑒別SO₂和CO₂，故F錯(cuò)誤；
故答案為：ClO₃^-+5Cl^-+6H⁺=3Cl₂↑+3H₂O；BE；
（4）鹽酸易揮發(fā)，制取的氯氣中含有氯化氫，氯氣難溶于飽和食鹽水；HCl易溶于水，而氯氣難溶于飽和食鹽水，可用飽和NaCl溶液除去Cl₂中的少量HCl，所以丙裝置作用為誒：除去Cl₂中的HCl，SO₂Cl₂遇水生成硫酸和氯化氫，則其水解方程式為：SO₂Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl，
故答案為：除去Cl₂中的HCl；SO₂Cl₂+2H₂O═H₂SO₄+2HCl；
（5）①二者為互溶液體，沸點(diǎn)相差較大，采取蒸餾法進(jìn)行分離，故答案為：蒸餾；
②氯磺酸（ClSO₃H）分解：2ClSO₃H=H₂SO₄+SO₂Cl₂，取產(chǎn)物在干燥條件下加熱至完全反應(yīng)（或揮發(fā)或分解等），冷卻后加水稀釋；取少量溶液滴加紫色石蕊試液變紅，證明溶液呈酸性，再取少量溶液，加入BaCl₂溶液產(chǎn)生白色沉淀，說明含有H₂SO₄，或取反應(yīng)后的產(chǎn)物直接加BCl₂溶液，有白色沉淀，證明含有硫酸根離子，再滴加紫色石蕊試液變紅，說明含有H₂SO₄，
故答案為：取產(chǎn)物在干燥條件下加熱至完全反應(yīng)（或揮發(fā)或分解等），冷卻后加水稀釋；取少量溶液滴加紫色石蕊試液變紅；再取少量溶液，加入BaCl₂溶液產(chǎn)生白色沉淀，說明含有H₂SO₄．或取反應(yīng)后的產(chǎn)物直接加BCl₂溶液，有白色沉淀，再滴加紫色石蕊試液變紅，說明含有H₂SO₄．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)的制備實(shí)驗(yàn)，為高頻考點(diǎn)，把握實(shí)驗(yàn)原理、裝置的作用、混合物分離提純、實(shí)驗(yàn)技能等為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Φ目疾�，注意元素化合物知識(shí)的應(yīng)用，題目難度不大．