Question

【題目】香豆素（結構如下圖中I所示）是用途廣泛的香料，由香豆素經(jīng)下列圖示的步驟可轉變?yōu)樗畻钏帷?/span>

已知：CH3CH=CHCH2CH3 CH3COOH+CH3CH2COOH

請回答下列問題：

（1）香豆素分子中的官能團的名稱為__________，步驟II→III的反應類型為________。

（2）有機物III的結構簡式為_________，在上述轉化過程中，設計反應步驟II→III的目的是________________________。

（3）下列關于有機物I、II、III、IV的敘述中正確的是________（選填序號）。

A.可用FeCl3溶液來鑒別II和III B.IV中核磁共振氫譜共有4種峰

C.I、II、III均可使溴的四氯化碳溶液褪色 D．1molI最多能和5molH2發(fā)生加成反應

（4）寫出水楊酸與過量NaHCO3溶液反應的化學方程式_____________。

（5）化合物IV有多種同分異構體，符合下列兩個條件的芳香族同分異構體共有_____種。

①遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應

②能發(fā)生水解反應和銀鏡反應

其中，核磁共振氫譜共有5種吸收峰，且吸收峰面積比為1:2:2:2:1同分異構體的結構簡式為________________________。

Answer 1

【答案】酯基和碳碳雙鍵 取代反應 目的是起到保護酚羥基的作用，使之不被氧化 AC 共13種

【解析】

化合物I水解得到Ⅱ為，由Ⅳ的結構可知，Ⅱ→Ⅲ發(fā)生取代反應，Ⅱ中酚羥基中H原子被甲基取代生成Ⅲ，則Ⅲ為，Ⅲ發(fā)生氧化反應得到乙二酸與Ⅳ，乙二酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應生成高聚物V為，Ⅳ與HI發(fā)生取代反應生成水楊酸，最終的產(chǎn)物中仍有酚羥基，說明設計反應步驟Ⅱ→Ⅲ的目的是起到保護酚羥基的作用，防止被酸性高錳酸鉀溶液氧化。

（1）根據(jù)香豆素分子結構答題；Ⅱ中酚羥基中H原子被甲基取代生成Ⅲ；

（2）III的結構簡式為，酚羥基易被氧化。

（3）根據(jù)有機物I、II、III、IV結構分析。

（4）羧基能與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳，酚羥基不能與碳酸氫鈉反應；

（5）Ⅳ的芳香族同分異構體，說明含有苯環(huán)，同時滿足條件：①遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，②能發(fā)生水解反應和銀鏡反應，說明含有甲酸形成的酯基，有2個取代基為-OH、-CH2OOCH，有鄰、間、對3種，有3個取代基為：-OH、-CH3、-OOCH，結合定二移一判斷。

（1）香豆素分子中的官能團的名稱為：酯基、碳碳雙鍵，步驟II→III的反應類型為：取代反應；

（2）有機物III的結構簡式為，最終的產(chǎn)物中仍有酚羥基，說明設計反應步驟Ⅱ→Ⅲ的目的是：起到保護酚羥基的作用，使之不被氧化；

（3）A．Ⅲ中不存在酚羥基，Ⅱ中存在酚羥基，可以用FeCl3溶液來鑒別Ⅱ和Ⅲ，故A正確；

B．Ⅳ中不存在對稱結構，所以核磁共振氫譜有6種峰，故B錯誤；

C．Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中均存在碳碳雙鍵，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，故C正確；

D．I中苯環(huán)與碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應，1molⅠ最多能和4mol H2發(fā)生加成反應，故D錯誤。

故選：AC；

（4）羧基能與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳，酚羥基不能與碳酸氫鈉反應，反應的化學方程式：；

（5）Ⅳ的芳香族同分異構體，含有苯環(huán)，同時滿足條件：①遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，②能發(fā)生水解反應和銀鏡反應，說明含有甲酸形成的酯基，有2個取代基為-OH、-CH2OOCH，有鄰、間、對3種，有3個取代基為：-OH、-CH3、-OOCH，而-OH、-CH3有鄰、間、對3種位置，對應的-OOCH分別有4種、4種、2種位置，故符合條件的共有3+4+4+2=13種，其中，核磁共振氫譜共有5種吸收峰，且吸收峰面積比為1：2：2：2：1同分異構體的結構簡式為：。