Question

【題目】工業(yè)上以乙醇為原料經(jīng)一系列反應(yīng)可以得到4羥基扁桃酸和香豆素3羧酸，二者的合成路線如下(部分產(chǎn)物及條件未列出)：

已知：

Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH

(R，R′，R″表示氫原子、烷基或芳基)

回答下列問題：

（1）反應(yīng)②屬于取代反應(yīng)，則A中官能團(tuán)的名稱是________

（2） 的名稱是________，反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為________。

（3）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式是________________________________________。

（4）已知G分子中含有2個(gè)六元環(huán)。下列有關(guān)說法正確的是________(填標(biāo)號(hào))。

a．核磁共振儀可測(cè)出E有5種類型的氫原子

b．質(zhì)譜儀可檢測(cè)F的最大質(zhì)荷比的值為236

c． G分子中的碳原子均可以共面

d．化合物W能發(fā)生加聚反應(yīng)得到線型高分子化合物

（5）某芳香化合物Q是4羥基扁桃酸的同分異構(gòu)體，具有下列特征：①苯環(huán)上只有3個(gè)取代基；②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；③1 mol Q最多能消耗3 mol NaOH。Q共有________種(不含立體異構(gòu))

（6）仔細(xì)觀察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的過程，結(jié)合相關(guān)信息，當(dāng)乙醇與丙二酸的物質(zhì)的量的比為_______時(shí)，只許3步即可完成合成路線。請(qǐng)寫出合成路線_______________

Answer 1

【答案】羧基鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛加成反應(yīng)OHCCOOH＋cd261：1

【解析】

本題考查有機(jī)物的推斷與合成,意在考查考生的分析推理能力。反應(yīng)②屬于取代反應(yīng),由反應(yīng)條件可知A為CH3COOH,ClCH2COOH與氫氧化鈉溶液反應(yīng)、酸化得到C,C為HOCH2COOH,C發(fā)生催化氧化得到D,D為OHCCOOH,D與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)生成對(duì)羥基扁桃酸。乙醇與丙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,結(jié)合E的分子式可知,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C2H5OOCCH2COOC2H5,E與發(fā)生信息Ⅱ中反應(yīng)生成F,F發(fā)生系列反應(yīng)得到香豆素-3-羧酸,由香豆素-3-羧酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可知W為,則F為,F發(fā)生信息Ⅰ中反應(yīng)生成G,G分子中含有2個(gè)六元環(huán),則G為。

（1）反應(yīng)②屬于取代反應(yīng)，由上述分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOH，A中官能團(tuán)的名稱是羧基；正確答案：羧基。

(2) 該有機(jī)物含有羥基和醛基，屬于醛類，名稱是鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛；結(jié)合以上分析可知：有機(jī)物 D為OHCCOOH,與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)生成，反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；正確答案：鄰羥基苯甲醛或2-羥基苯甲醛；加成反應(yīng)。

(3) 乙醇與丙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,結(jié)合E的分子式可知,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C2H5OOCCH2COOC2H5, 反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式是OHCCOOH＋ ；正確答案：OHCCOOH＋ 。

(4)結(jié)合以上分析可知：E為C2H5OOCCH2COOC2H5,F為,W為,G為；a．核磁共振儀可測(cè)定E有3種類型的氫原子,a錯(cuò)誤；b．F的分子式為C14H16O5,相對(duì)分子質(zhì)量為264,質(zhì)譜儀可檢測(cè)最大質(zhì)荷比的值為264,b錯(cuò)誤； c．苯環(huán)中的碳共平面，碳碳雙鍵及與之相連的碳有可能共平面，因此G分子中的碳原子均可以共面，c正確；d.化合物W含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)得到線型高分子化合物，d正確；正確選項(xiàng)cd。

(5) 信息①②說明符合條件的物質(zhì)中含有苯環(huán)、酯基、醛基；結(jié)合信息③可知,Q中含甲酸酚酯基、—OH、—CH2OH時(shí),有10種結(jié)構(gòu)；Q中含甲酸酚酯基、—OH、—OCH3時(shí),有10種結(jié)構(gòu)；Q中有2個(gè)酚羥基、1個(gè)—CH2OOCH時(shí),有6種結(jié)構(gòu),共26種；正確答案：26。

(6)仔細(xì)觀察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的過程，結(jié)合相關(guān)信息，當(dāng)乙醇與丙二酸的物質(zhì)的量的比為1：1，可以用3步即可完成合成路：乙醇與丙二酸反應(yīng)生成C2H5OOCCH2COOH,該有機(jī)物與鄰羥基苯甲醛反應(yīng)生成，根據(jù)信息Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH可知，在一定條件下發(fā)生生成；流程如下：；正確答案：1:1；。