Question

（2009?合肥二模）有機(jī)物A、B、C分子式均為C₅H₈O₂，有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，已知：A的碳鏈無支鏈，且1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)；B為五元環(huán)酯．

已知：CH₃-CH=CH-R

NBS

CH₂Br-CH=CH-R
請(qǐng)完成下列問題：
（1）寫出I中所含官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

-COOH

．G中所含官能團(tuán)的名稱

羧基、羥基

．
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．
（3）寫出下列反應(yīng)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示），并注明反應(yīng)類型D→C

CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH

濃硫酸

△

CH₃CH=CHCH₂COOH+H₂O

；（

消去反應(yīng)

反應(yīng)）E→F（只寫①條件下的反應(yīng)）

BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O

．（

取代反應(yīng)

反應(yīng)）

Answer 1

分析：1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，說明A分子中含有二個(gè)醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC（CH₂）₃CHO，同時(shí)可得I為HOOC（CH₂）₃COOH，然后推斷B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，B的分子式為C₅H₈O₂且屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子，且環(huán)上還有一個(gè)甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個(gè)碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)，根據(jù)題目提示C中必有CH₃-CH=CH-R結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃-CH=CH-CH₂COOH，由此可以確定羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH，可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，加成解答．

解答：解：1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，說明A分子中含有二個(gè)醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC（CH₂）₃CHO，同時(shí)可得I為HOOC（CH₂）₃COOH，然后推斷B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，B的分子式為C₅H₈O₂且屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子，且環(huán)上還有一個(gè)甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個(gè)碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)，根據(jù)題目提示C中必有CH₃-CH=CH-R結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃-CH=CH-CH₂COOH，由此可以確定羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH，可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，
（1）由上述分析可知，I是HOOC（CH₂）₃COOH，含有羧基-COOH，G為HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂COOH，含有羧基、羥基，故答案為：-COOH；羧基、羥基；
（2）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，故答案為：；
（3）D→C是CH₃-CH（OH）-CH₂-CH₂COOH在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₃-CH=CH-CH₂COOH，反應(yīng)方程式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH

濃硫酸

△

CH₃CH=CHCH₂COOH+H₂O（消去反應(yīng)），
E→F（只寫①條件下的反應(yīng)）是CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后生成HO-CH₂-CH=CH-CH₂COONa，反應(yīng)方程式為：BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O （取代反應(yīng)），
故答案為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH

濃硫酸

△

CH₃CH=CHCH₂COOH+H₂O（消去反應(yīng)）；BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O （取代反應(yīng)）．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)推斷與合成，涉及烯烴、鹵代烴、酯、醇、醛等性質(zhì)以及學(xué)生根據(jù)信息給予獲取知識(shí)的能力，是對(duì)有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，根據(jù)A的分子式及與銀氨溶液反應(yīng)比例關(guān)系推斷A的結(jié)構(gòu)，利用給予的反應(yīng)信息確定B中甲基的位置是本題關(guān)鍵之處，根據(jù)反應(yīng)條件，利用順推法進(jìn)行推斷，是高考熱點(diǎn)題型，難度中等．