Question

11．某化學(xué)小組以苯甲酸為原料，制取苯甲酸甲酯．已知有關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)如下表：

物質(zhì)	甲醇	苯甲酸	苯甲酸甲酯
沸點(diǎn)/℃	64.7	249	199.6

Ⅰ．合成苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品
在圓底燒瓶中加入9.6ml（密度約為1.27g．ml^-1）苯甲酸和20mL甲醇（密度約0.79g•mL^-1），再小心加入3mL濃硫酸，混勻后，投入幾粒碎瓷片，小心加熱使反應(yīng)完全，得苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品．
（ 1）加入碎瓷片的作用是防止瀑沸；如果加熱一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)忘記加瓷片，應(yīng)該采取的正確操作時(shí)B（填正確答案標(biāo)號(hào)）．
A．立即補(bǔ)加        B．冷卻后補(bǔ)加       C．不需補(bǔ)加        D．重新配料
（2）濃硫酸的作用是催化劑、吸水劑混合液體時(shí)最后加入濃硫酸的理由：濃硫酸密度較大，且與苯甲酸、甲醇混合放出大量熱量，甲醇易揮發(fā)．
（3）甲、乙、丙三位同學(xué)分別設(shè)計(jì)了如圖三套實(shí)驗(yàn)室合成苯甲酸甲酯的裝置（夾持儀器和加熱儀器均已略去）．根據(jù)有機(jī)物的沸點(diǎn)最好采用裝置乙（填“甲”或“乙”或“丙”）．

Ⅱ．粗產(chǎn)品的精制
（4）苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品中含有少量甲醇、硫酸、苯甲酸和水，現(xiàn)擬用下列流程進(jìn)行精制，請(qǐng)根據(jù)流程圖寫出操作方法的名稱．操作Ⅱ分液；蒸餾．

（5）不能用NaOH溶液代替飽和碳酸鈉溶液的原因是氫氧化鈉是強(qiáng)堿，促進(jìn)苯甲酸甲酯的水解，導(dǎo)致產(chǎn)品損失．
（6）列式計(jì)算，苯甲酸甲酯的產(chǎn)率是65%．

Answer 1

分析 （1）給液體加熱加入碎瓷片可以防止瀑沸；如果加熱一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)忘記加瓷片，應(yīng)等冷卻后補(bǔ)加；
（2）根據(jù)   酯化反應(yīng)中濃硫酸的作用進(jìn)行解答，濃硫酸的密度較大，且與苯甲酸、甲醇混合放出大量熱量，甲醇易揮發(fā)，從實(shí)驗(yàn)安全和反應(yīng)的物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率角度分析；
（3）根據(jù)甲圖、乙圖裝置的圓底燒瓶上沒有冷凝管及甲醇易揮發(fā)進(jìn)行分析；
（4）蒸餾用于互溶但沸點(diǎn)相差較大的兩種（或兩種以上）液體分離；
（5）氫氧化鈉是強(qiáng)堿，促進(jìn)苯甲酸甲酯的水解，據(jù)此答題；
（6）產(chǎn)率=$\frac{實(shí)際產(chǎn)量}{理論產(chǎn)量}$×100%，根據(jù)反應(yīng)物的物質(zhì)的量判斷過量，根據(jù)不足量計(jì)算出理論上生成苯甲酸甲酯的物質(zhì)的量，再計(jì)算出其產(chǎn)率．

解答 解：（1）給液體加熱加入碎瓷片可以防止瀑沸；如果加熱一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)忘記加瓷片，應(yīng)等冷卻后補(bǔ)加，選B，
故答案為：防止瀑沸；B；
（2）濃硫酸在酯化反應(yīng)中起到了催化劑作用，酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，濃硫酸吸收反應(yīng)生成的水，可以促進(jìn)酯的生成，濃硫酸起到了吸水劑的作用，濃硫酸的密度較大，且與苯甲酸、甲醇混合放出大量熱量，甲醇易揮發(fā)，從實(shí)驗(yàn)安全和反應(yīng)的物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率角度看混合液體時(shí)最后加入濃硫酸，
故答案為：催化劑、吸水劑；濃硫酸密度較大，且與苯甲酸、甲醇混合放出大量熱量，甲醇易揮發(fā)；
（3）由裝置圖可知，乙圖的圓底燒瓶上有冷凝管，充分起到回流作用，甲圖和丙圖則沒有，而本題中反應(yīng)物甲醇沸點(diǎn)低，苯甲酸、苯甲酸甲酯的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于甲醇，若采用甲圖、丙圖，甲醇必定會(huì)大量揮發(fā)，不利于合成反應(yīng)，所以應(yīng)冷凝回流，減少甲醇的揮發(fā)，提高產(chǎn)率，
故答案為：乙； 
（4）甲醇和苯甲酸甲酯相互溶解，二者沸點(diǎn)不同，可以通過蒸餾操作分離，
故答案為：蒸餾；
（5）氫氧化鈉是強(qiáng)堿，促進(jìn)苯甲酸甲酯的水解，所以不能用NaOH溶液代替飽和碳酸鈉溶液，
故答案為：氫氧化鈉是強(qiáng)堿，促進(jìn)苯甲酸甲酯的水解，導(dǎo)致產(chǎn)品損失；
（6）9.6ml（密度約為1.27g．ml^-1）苯甲酸的質(zhì)量為12.2g，其物質(zhì)的量為：$\frac{12.2g}{122g/mol}$=0.1mol，20mL甲醇（密度約0.79g/mL）的物質(zhì)的量為：$\frac{0.79g/mL×20mL}{32g/mol}$=0.49mol＞0.1mol，
則理論上生成苯甲酸甲酯的物質(zhì)的量為：0.1mol，質(zhì)量為：136g/mol×0.1mol=13.6g，則苯甲酸甲酯的產(chǎn)率為：$\frac{8.84g}{13.6g}$×100%=65%，
故答案為：65%．

點(diǎn)評(píng) 本題通過苯甲酸甲酯的制備方法，考查了物質(zhì)制備方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià)，題目難度中等，明確物質(zhì)的制備原理為解答此類題的關(guān)鍵，該烴為乙酸乙酯的制備知識(shí)的遷移題目，充分考查了學(xué)生靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力．