【題目】亞硫酰氯(SOCl2)又名氯化亞砜,是一種液態(tài)的非電解質(zhì),沸點(diǎn)為77℃,SOCl2中氧元素與硫元素直接以共價(jià)鍵相連,其中C1呈-1價(jià), SOCl2遇水即劇烈反應(yīng),液面上有酸霧形成,并有帶刺激性氣味的氣體逸出。該氣體可使品紅溶液褪色,加熱后顏色恢復(fù)。請(qǐng)回答下列問題:

I.蒸干MgCl2溶液不能得到無水MgCl2,若將SOC12與MgCl2·6H2O混合并加熱,可制得無水MgCl2,請(qǐng)用SOC12與水反應(yīng)的方程式和必要的文字描述原因____________。

II. 向1 L 0.1 mol·L-1的Ba(OH)3溶液中滴入SOCl2開始時(shí)產(chǎn)生白色沉淀,繼續(xù)加入SOCl2至過量發(fā)現(xiàn)白色沉淀逐漸溶解。

(1)出現(xiàn)白色沆淀的離子方程式為__________________。

(2)白色沉淀溶解過程中發(fā)生反應(yīng):BaSO3+ H+==Ba2++HSO3-;當(dāng)沉淀完全溶解時(shí)測(cè)得溶液的pH=3,忽略滴入SOCl2的體積,則溶液中的c(HSO3-)=_______。(H2SO4: Ka1=1.5×10-5,Ka2=1.0×10-7,BaSO3:Kap=5.0×10-7)

III.工業(yè)上,氧化亞砜可由如下反應(yīng)制得:

i.SO3(g)+SCl2(g) SOCl2(g)+SO2(g) △H1=+302 kJ·mol-1

ii.SO2(g)+PCl5(g) SOCl2(g)+POCl3(g) △H2=-268kJ·mol-1

(1)已知各分子中化學(xué)鍵的鍵能如下表所示:

則表中x=________________。

(2)向1 L容積恒定的密閉容器中充入1.0molPCl5(g)、1.0mol SO3(g)和1.0 mol SCl2(g),進(jìn)行上述兩個(gè)反應(yīng),其他條件不變時(shí),體系內(nèi)SO2的平衡體積分?jǐn)?shù)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。

①隨著溫度的升高,SO2的平衡體積分?jǐn)?shù)增大的原因?yàn)?/span>_________。

②T1℃時(shí),測(cè)得平衡體系中SO3的物質(zhì)的量為0.2 mol。則該溫度下,PCl5的平衡轉(zhuǎn)化率為______,反應(yīng)I的平衡常數(shù)的值為__________。

【答案】 SOCl2+H2O==SO2↑+2HCl,隨著SOCl2的通入,能夠消耗MgCl2 6H2O分解產(chǎn)生的水,同時(shí)生成的HCl抑制了 MgCl2的水解 Ba2++4OH-+SOCl2==BaSO3↓+2Cl-+2H2O 0.05 mol·L-1 362 反應(yīng)i為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),SO2的平衡體積分?jǐn)?shù)增大;反應(yīng)ii為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),SO2的平衡體積分?jǐn)?shù)也增大 20% 15

【解析】本題分析:本題主要考查化學(xué)平衡。

I.蒸干MgCl2溶液不能得到無水MgCl2,若將SOC12與MgCl2·6H2O混合并加熱,可制得無水MgCl2,這是因?yàn)镾OCl2+H2O==SO2↑+2HCl,隨著SOCl2的通入,能夠消耗MgCl2 6H2O分解產(chǎn)生的水,同時(shí)生成的HCl抑制了 MgCl2的水解。

II. (1)出現(xiàn)白色沆淀的離子方程式為Ba2++4OH-+SOCl2==BaSO3↓+2Cl-+2H2O。

(2) BaSO3:Kap=5.0×10-7=c(Ba2+)c(SO32-), c(Ba2+)= c[Ba(OH)3)]= 0.1 mol·L-1,可得c(SO32-)= 5.0×10-6 mol·L-1。

Ka2==1.0×10-7,將c(SO32-)= 5.0×10-6mol·L-1c(H+)=1×10-3 mol·L-1代入可得

c(HSO3-)=0.05 mol·L-1 。

III.(1) △H2=反應(yīng)物鍵能之和-生成物鍵能之和=(364×2+331×5-585-320×3-382-2x) kJ·mol-1

=-268kJ·mol-1,x=362。

(2)①隨著溫度的升高,SO2的平衡體積分?jǐn)?shù)增大的原因?yàn)椋悍磻?yīng)i為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),SO2的平衡體積分?jǐn)?shù)增大;反應(yīng)ii為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),SO2的平衡體積分?jǐn)?shù)也增大。

②T1℃時(shí),起始加入1.0mol SO3(g),測(cè)得平衡體系中SO3的物質(zhì)的量為0.2 mol,由圖可知平衡體系中SO2的物質(zhì)的量為3mol×20%=0.6mol。

i.SO3(g)+SCl2(g) SOCl2(g)+SO2(g)

起始物質(zhì)的量/mol 1.0 1.0 0 0

變化物質(zhì)的量/mol 0.8 0.8 0.8 0.8

平衡物質(zhì)的量/mol 0.2 0.2 0.8 0.8

ii.SO2(g)+PCl5(g) SOCl2(g)+POCl3(g)

起始物質(zhì)的量/mol 0.8 1.0 0 0

變化物質(zhì)的量/mol 0.2 0.2 0.2 0.2

平衡物質(zhì)的量/mol 0.6 0.8 0.2 0.2

則該溫度下,PCl5的平衡轉(zhuǎn)化率為20%。

反應(yīng)i和ii同時(shí)建立平衡時(shí),SO3、SCl2、SOCl2、SO2的濃度分別是0.2mol/L、0.2mol/L、1.0mol/L、0.6mol/L,平衡常數(shù)的值為(1.0×0.6)/(0.2×0.2)=15.

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【題目】下列有關(guān)物質(zhì)用途的說法中,錯(cuò)誤的是( )

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【題目】(4-羥基香豆素)是合成藥物的重要中間體,其兩條合成途徑如下:

已知:①F的結(jié)構(gòu)簡式為;

( X=O,N,S;R為烴基);

③RCOOR+2R’OH→R’COOR’+2ROH

回到下列問題:

(1)關(guān)于4-羥基香豆素的說法正確的是____________。(填字母)

a.能使溴水褪色 b.1mol 該物質(zhì)最多能與4mol NaOH反應(yīng)

c.分子內(nèi)最多有9個(gè)碳原子共平面 d.屬于苯的同系物

(2)A生成B的反應(yīng)類型為__________,D的結(jié)構(gòu)簡式為__________。

(3)I的名稱為_______________。

(4)寫出G生成H的化學(xué)方程式________________________

(5)滿足下列所有條件的F(結(jié)構(gòu)簡式見已知)的同分異構(gòu)體的數(shù)目有__________種;

a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng) b.屬于苯的二取代物 c.只含有一個(gè)環(huán)

寫出上述同分異構(gòu)體中能使FeCl3溶液顯紫色,核磁共振氫譜有五組峰且面積比為1:2:2:2:1的結(jié)構(gòu)簡式______________。

(6)結(jié)合已有知識(shí)、信息并參照上述合成路線,以丙醇為起始原料(無機(jī)試劑任選)設(shè)計(jì)制備的合成路線______________

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【題目】[2015·廣東]設(shè)nA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值。下列說法正確的是

A.23 g Na與足量H2O反應(yīng)完全后可生成nA個(gè)H2分子

B.1 mol Cu和足量熱濃硫酸反應(yīng)可生成nA個(gè)SO3分子

C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4 L N2和H2混合氣中含nA個(gè)原子

D.3 mol單質(zhì)Fe完全轉(zhuǎn)變?yōu)镕e3O4,失去8nA個(gè)電子

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A. 乙醇能與金屬Na反應(yīng)

B. 乙酸能與NaHCO3溶液反應(yīng)

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A. 原子半徑Z>Y>X

B. 僅由這四種元素構(gòu)成的溶液可能呈酸性、堿性或中性

C. 己為由極性鍵構(gòu)成的非極性分子

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【題目】某有機(jī)物(分子式為C13H18O2)是一種食品香料,其合成路線如下圖所示。

通過質(zhì)譜法測(cè)得A的相對(duì)分子質(zhì)量為56,它的核磁共振氫譜顯示有兩組峰且峰面積之比為1∶3;D分子中含有支鏈;F分子中含有苯環(huán)但無甲基,E可發(fā)生銀鏡反應(yīng),在催化劑存在下1molE2 molH2可以發(fā)生反應(yīng)生成F。請(qǐng)回答:

(1)A的化學(xué)名稱為__________ ,B中所含官能團(tuán)的名稱為________,E的結(jié)構(gòu)簡式為________。

(2)C與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的離子方程式為________________________________

(3)DF反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________;其反應(yīng)類型是_____________。

(4)寫出符合下列條件的F的同分異構(gòu)體_______________________________(寫出其中的一種即可,F除外)

①遇FeCl3溶液顯紫色;②核磁共振氫譜有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為1:2:3:6。

(5)苯乙酸乙酯()是一種重要的醫(yī)藥中間體。寫出以苯乙酮(和乙醇為主要原料制備苯乙酸乙酯的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。

合成路線流程圖請(qǐng)參考如下形式:

__________________________________________________

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