Question

18．氯化銅是一種廣泛用于生產顏料、木材防腐劑等的化工產品．某研究小組用粗銅（含雜質Fe）按下述流程制備氯化銅晶體（CuCl₂•2H₂O），已知氯化銅易溶于水，難溶于乙醇．

（1）溶液1中的金屬離子有Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺．能檢驗出溶液1中Fe²⁺的試劑是①②（填編號）
①KMnO₄        ②K₃[Fe（CN）₆]③NaOH         ④KSCN
（2）試劑Y用于調節(jié)pH以除去雜質，Y可選用下列試劑中的（填序號）cd．
a．NaOH   b．NH₃•H₂O   c．CuO   d．Cu₂（OH）₂CO₃   e．CuSO₄
調節(jié)pH至4～5的原因是使溶液中Fe³⁺轉化為Fe（OH）₃沉淀，Cu²⁺離子不沉淀．
（3）配制實驗所需480mL10mol/L濃HCl時用到的玻璃儀器有：量筒、玻璃棒、燒杯、膠頭滴管、500mL容量瓶．
（4）得到CuCl₂•xH₂O晶體最好采用的干燥方式是D．
A．空氣中加熱蒸干                     B．空氣中低溫蒸干
C．HCl氣流中高溫烘干                 D．HCl氣流中低溫烘干
（5）為了測定制得的氯化銅晶體（CuCl₂•xH₂O）中x的值，某興趣小組設計了以下實驗方案：稱取m g晶體溶于水，加入足量氫氧化鈉溶液、過濾、沉淀洗滌后用小火加熱至質量不再減輕為止，冷卻，稱量所得黑色固體的質量為ng．根據(jù)實驗數(shù)據(jù)測得x=$\frac{80m-135n}{18n}$（用含m、n的代數(shù)式表示）．
（6）NH₄HSO₄在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛．現(xiàn)向100mL 0.1mol•L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol•L^-1NaOH溶液，得到的溶液pH與NaOH溶液體積的關系曲線如圖2所示．試分析圖中a、b、c、d、e五個點．
①b點時，溶液中發(fā)生水解反應的離子是NH₄⁺；
②在c點，溶液中各離子濃度由大到小的排列順序c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）．
③d、e點對應溶液中，水電離程度大小關系是d＞e（填“＞”、“＜”或“=”）．

Answer 1

分析 粗銅中含有Fe，與氯氣反應生成CuCl₂和FeCl₃，為防止水解，應加入過量的稀鹽酸進行溶解，并保證金屬完全反應，溶液1中的金屬離子有Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺，加入試劑X目的是將溶液中Fe²⁺氧化為Fe³⁺，應為H₂O₂，還原得到水，是綠色氧化劑，通過調節(jié)pH，使溶液中Fe³⁺轉化為Fe（OH）₃沉淀，過濾分離，且加入Y可以消耗氫離子且不能引入新雜質，可以為CuO、Cu（OH）₂、CuCO₃、Cu₂（OH）₂CO₃．濾液經過加熱濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥得到CuCl₂•2H₂O，
（1）Fe²⁺具有還原性，可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色；能與K₃[Fe（CN）₆]反應得到藍色鐵氰化亞鐵藍色沉淀；
（2）調節(jié)pH至4～5之間，液中Fe³⁺轉化為Fe（OH）₃沉淀，Cu²⁺離子不沉淀，過濾分離；
（3）配制實驗所需480mL10mol/L濃HCl時用到的玻璃儀器有：量筒、玻璃棒、燒杯、500mL容量瓶；
（4）CuCl₂•xH₂O晶體加熱容易分解，且氯化銅易水解，應在HCl氣流中低溫烘干；
（5）氫氧化銅加熱分解所得黑色固體的質量ng為CuO，根據(jù)Cu元素守恒計算CuCl₂•xH₂O的物質的量，再結合m=nM計算x的值；
（6）①a、b、c、d、e五個點，根據(jù)反應量的關系，b點恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄；
②c點溶液呈中性，則溶液含有（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃•H₂O三種成分；
③根據(jù)堿性溶液中，氫氧根離子濃度越大，水的電離程度越小進行分析．

解答 解：粗銅中含有Fe，與氯氣反應生成CuCl₂和FeCl₃，為防止水解，應加入過量的稀鹽酸進行溶解，并保證金屬完全反應，溶液1中的金屬離子有Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺，加入試劑X目的是將溶液中Fe²⁺氧化為Fe³⁺，應為H₂O₂，還原得到水，是綠色氧化劑，通過調節(jié)pH，使溶液中Fe³⁺轉化為Fe（OH）₃沉淀，過濾分離，且加入Y可以消耗氫離子且不能引入新雜質，可以為CuO、Cu（OH）₂、CuCO₃、Cu₂（OH）₂CO₃．濾液經過加熱濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥得到CuCl₂•2H₂O．
（1）①Fe²⁺具有還原性，可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，用高錳酸鉀溶液可以檢驗Fe²⁺，故正確；
②Fe²⁺能與K₃[Fe（CN）₆]反應得到藍色鐵氰化亞鐵藍色沉淀，故正確；
③鐵離子、銅離子均與NaOH反應生成沉淀，影響亞鐵離子檢驗，故錯誤；
④鐵離子與KSCN反應，溶液呈紅色，不能檢驗Fe²⁺，故錯誤；
故選：①②；
（2）由上述分析可知，試劑X為鹽酸，加入過量的鹽酸，充分反應，抑制Cu²⁺水解；加入Y可以消耗氫離子調節(jié)溶液pH，使溶液中Fe³⁺轉化為Fe（OH）₃沉淀，過濾分離，且不能引入新雜質，
a．NaOH引入雜質鈉離子，故a錯誤；
b．NH₃•H₂O 引入銨根離子，故b錯誤；
c．CuO可以調節(jié)PH值，除去雜質，過量的CuO過濾除去，不引入雜質，故c正確；
d．Cu₂（OH）₂CO₃ 可以調節(jié)PH值，除去雜質，過量的Cu₂（OH）₂CO₃ 過濾除去，不引入雜質，故d正確；
e．CuSO₄不能調節(jié)PH值，引入硫酸根離子，故e錯誤；
調節(jié)pH至4～5之間，使溶液中Fe³⁺轉化為Fe（OH）₃沉淀，Cu²⁺離子不沉淀，
故答案為：cd；使溶液中Fe³⁺轉化為Fe（OH）₃沉淀，Cu²⁺離子不沉淀；
（3）配制實驗所需480mL10mol/L濃HCl時用到的玻璃儀器有：量筒、玻璃棒、燒杯、膠頭滴管、500mL容量瓶，
故答案為：膠頭滴管、500mL容量瓶；
（4）CuCl₂•xH₂O晶體加熱容易分解，且氯化銅易水解，應在HCl氣流中低溫烘干，
故答案為：D；
（5）氫氧化銅加熱分解所得黑色固體的質量ng為CuO，根據(jù)Cu元素守恒：n（CuCl₂•xH₂O）=n（CuO）=$\frac{n}{80}$mol，則$\frac{n}{80}$mol×（135+18x）=mg，解得x=$\frac{80m-135n}{18n}$，
故答案為：$\frac{80m-135n}{18n}$；
（6）①a、b、c、d、e五個點，根據(jù)反應量的關系，b點恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄，溶液中發(fā)生水解反應的離子是NH₄⁺，
故答案為：NH₄⁺；
②c點溶液呈中性，即溶液含有（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃•H₂O三種成分，b點時c（Na⁺）=c（SO₄^2-），c點時c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），根據(jù)N元素與S元素的關系，可以得出c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），溶液中離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），
故答案為：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）；
③d、e溶液都為堿性溶液，溶液中的氫氧根離子抑制了水的電離，則氫氧化鈉溶液體積越大，水的電離沉淀越小，故d點水的電離程度大于e點水的電離，
故答案為：＞．

點評 本題考查化學工藝流程及實驗制備，涉及對實驗裝置與操作及試劑的分析評價、物質分離提純、化學平衡移動、化學計算等，要求學生具備扎實的基礎與綜合運用能力，難度很大．